光热活化过硫酸盐降解咪唑类离子液体研究.pdf

摘要

离子液体(ILs)由于其具有不易燃、极低的挥发性、可调的结构性能、良好的热稳

定性等优点，广泛应用于合成与催化、溶剂、电化学、功能材料、分离和纯化科学等

领域。然而，随着ILs的广泛应用，由于其较强的溶解性而不可避免地通过废水排入

环境中。此外，离子液体具有较高的化学稳定性和抗生物降解性，潜在的生态毒性和

环境风险，因此，开发一种高效、清洁的去除水体环境中ILs的方法迫在眉睫。活化

过硫酸盐(PS)的高级氧工艺是一种很有前途的原位化学氧化技术，具有很强的降解能

力，广泛应用于污染地下水和土壤的修复。本研究分别采用光活化PS和热活化PS高

级氧化方法降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(CmimCl)，考察了PS浓度、pH值、离子液

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体的初始浓度和共存无机阴离子对CmimCl降解效果的影响，并进行了反应动力学分

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析。主要研究结论如下：

（1）太阳光活化过硫酸盐体系对1-乙基-3-甲基咪唑氯盐的降解效果显著。当反

应温度为25℃，PS投加量为3mM，初始pH值为7.0时，4h内CmimCl(10mg/L)的

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去除率达到99%以上。PS浓度、初始pH值和天然水成分中共存无机阴离子对降解有

明显影响，其中无机阴离子对太阳光活化过硫酸盐体系降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐的

2--SO2-HCO-

影响规律为。CmimCl的降解符合准一级动力学。自由基淬灭实

CO3Cl432

验和电子顺磁共振分析证明了SO4和⋅OH均参与了离子液体的降解。此外，在自然

光照射PS体系中，CmimCl仍然表现出优异的降解性能，说明该体系具有实际应用

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的前景。

（2）密度函数理论（DFT）计算表明CmimCl首先被攻击的主要位点是咪唑环

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上的C原子，其次是烷基侧链。通过HPLC-MS和DFT计算相结合，提出了CmimCl

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的可能降解途径，主要包括咪唑环氧化、C-N键断裂和消除反应。

（3）热活化过硫酸盐氧化技术可以有效地降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐。当初始

pH值为7.0，反应温度为60℃，PS投加量为1mM时，在2小时内CmimCl(10mg/L)

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的降解效率高达96.55%。同时，CmimCl的降解过程符合准一级动力学，R2均在0.9

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-1Cl-2-

以上。CmimCl氧化时的活化能为94.45kJmol。共存的和SO略微抑制了离子

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液体的降解，而CO和HCO呈现出明显的抑制作用。基于自由基淬灭实验和电子顺

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磁共振分析，表明SO4和⋅OH是热活化PS体系中降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐的主要

活性物质。

综上，本研究采用的太阳光活化过硫酸盐和热活化过硫酸盐高级氧化技术均能有

效地降解1-乙基-3-甲基咪唑氯盐，并具有潜在的实际应用前景。本研究为太阳光/热

活化过硫酸盐高效降解离子液体提供了科学依据和