含铷、铯硝酸盐水溶液体系热力学性质研究.pdfVIP

摘要

铷、铯及其化合物广泛应用于电子器件，能源转换和航空航天等高新技术领域，

但随着固体矿产资源的逐渐枯竭，铷、铯将面临严重短缺的问题。液体矿产，尤其是

盐湖卤水中的铷、铯资源将起到关键性的作用。但盐湖卤水中伴生离子众多，且铷、

铯元素含量相对较少，提取难度较大。因此，本论文针对硝酸盐型盐湖卤水铷、铯分

离工艺中的技术难题，采用密度法、量热法和等压法开展含铷、铯的硝酸盐体系热力

学性质研究，为盐湖卤水中铷、铯的高效分离提取工艺制定提供重要的热力学参数，

取得的主要研究结果如下：

（1）采用高精度U型振荡管密度法，测定二元体系（RbNO−HO）和三元体

32

系（NaNO−RbNO−HO）、（NaNO−CsNO−HO）在283.15~363.15K且间

332332

隔5K的密度。根据热力学公式，计算获得二元体系的热膨胀系数、表观摩尔体积

V、偏摩尔体积V和三元体系的表观摩尔体积V。



（2）采用量热法，测定NaNO、RbNO和CsNO固体比热C。根据经验公式，

333p,m

计算获得热力学函数（HT−H298.15）、（ST−S298.15）和（GT−G298.15）。同时，测定

二元体系（NaNO−HO）、（RbNO−HO）、（CsNO−HO）分别在298.15K

323232

和313.15K的稀释热ΔH和三元体系（NaNO−RbNO−HO）、（NaNO−CsNO

dil33233

−HO）、（RbNO−CsNO−HO）在298.15K的混合热H，根据Debye-Hückel

2332mix

极限公式，计算获得二元体系的相对表观摩尔焓Lφ和偏摩尔焓L。根据离子相互作

(0)L(1)L(0)L

C

用热焓Pitzer模型，拟合获得含铷、铯硝酸盐的Pitzer单盐参数（，，）

MXMXMX

LΨL

和混盐参数（，）。

MXMX

（3）采用等压法，测定三元体系（NaNO−CsNO−HO）及其子体系在313.15

332

K的等压平衡浓度，并计算获得水活度aw和渗透系数Φ。根据Pitzer离子相互作用模