有机化学取代酸.ppt

?-二酮?-酮酸例二:第29页,共49页，星期六，2024年，5月二、丙二酸二乙酯(EM法)1．制备2．酸性和烃基化第30页,共49页，星期六，2024年，5月制备的关键在于选择合适的卤代烃！一取代乙酸二取代乙酸第31页,共49页，星期六，2024年，5月例一:OHH+-CO2COOC2H5CHCOOC2H5Na+BrCH2CH2CH2BrCOOC2H5CHCOOC2H5CH2CH2CH2NaOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5CH2CH2CH2BrCOOC2H5COOC2H5CCH2CH2CH2CH2CH2CH2CHCOOHBr1)2)-3)--第32页,共49页，星期六，2024年，5月例题与讨论关于乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯合成法，1、能否用乙酰乙酸和丙二酸来分别代替它们？2、强碱能否用乙醇钠的水溶液？3、卤代烃能否用仲卤代烃和叔卤代烃？4、卤代烃的反应活性是RIRBrRClRF,为什么经常选用RBr？第33页,共49页，星期六，2024年，5月P21811.4第34页,共49页，星期六，2024年，5月P21811.5第35页,共49页，星期六，2024年，5月作业:Ｐ21711.1(j)(e)11.2(b)11.3(b)(d)(f)(g)(l)(n)11.4(b)(g)11.5(b)(c)第36页,共49页，星期六，2024年，5月一、碳胳的生成1.增长碳链⑴任意增长有机合成线路羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。第37页,共49页，星期六，2024年，5月增长碳链，产生支链。制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇乙酰乙酸乙酯（EAA法）丙二酸二乙酯（EM法）第38页,共49页，星期六，2024年，5月⑵增加一个C⑶增加二个C第39页,共49页，星期六，2024年，5月⒉缩短碳链第40页,共49页，星期六，2024年，5月3.形成叁键4.形成双键第41页,共49页，星期六，2024年，5月二、形成碳环的反应⑴付-克酰基化1.普通环（五、六元环）⑵分子内羟酸缩合。第42页,共49页，星期六，2024年，5月⑶狄克曼反应（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。⑷Diels-Alder反应（双烯合成）2.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环第43页,共49页，星期六，2024年，5月⒈官能团的引入⑴碳卤键的形成三、转换官能团的反应R-OHPX3HXRXRX第44页,共49页，星期六，2024年，5月⑵碳氧键的形成a．醇C—OH第45页,共49页，星期六，2024年，5月α—羟酸的水解α，β—羟酸的氧化脱羧c．?醛、酮第46页,共49页，星期六，2024年，5月四、有机合成路线的设计基本要求：·原料易得，最好无毒,反应步骤少.·实验操作方便安全.·反应产率高，付反应少，后处理简单（易纯化）.1．增长碳链例2：由三个碳原子以下化合物合成2,2-二甲基戊酸。第47页,共49页，星期六，2024年，5月2．保护基的作用⑴要求：⑵常见的保护方法：醛、酮通过缩醛（或酮）来保护。易于与被保护基反应。保护基团相对稳定。又容易除去。第48页,共49页，星期六，2024年，5月醇羟基变成醚（或酯）来保护。酚羟基变成苯甲醚来保护。例1：第49页,共49页，星期六，2024年，5月重点、难点内容重点内容：酮式—烯醇式互变异构，乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。难点内容：具有互变异构化合物的结构特征和性质。第2页,共49页，星期六，2024年，5月羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的衍生物第3页,共49页，星期六，2024年，5月§10.1羟基酸一命名常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用α、β、γ等表示羟基的位置第4页,共49页，星期六，2024