气相色谱与凝胶色谱.ppt

其它统计平均分子量和多分散性系数也可用同样的方法计算。这种计算方法的优点是可以处理任何形状的GPC谱线的数据，但应注意选取数据点数，数据点太少，计算精度不够；数据点数太多又会占用计算机大量的内存量，也浪费计算时间。一般，如果精度要达到2%，对数均分子量、重均分子量和粘均分子量只要选择20个数据点就可以了，但计算MZ和MZ+1则需要选取40个数据点。在使用仪器附带的数据处理机进行数据计算时，可适当增加数据点数。第133页,共153页，星期六，2024年，5月（四）峰展宽的校正在进行色谱的分离分析过程中，不可避免地存在着样品区域的展开，使色谱峰加宽。这一现象在GPC中同样存在。影响峰加宽的主要因素是涡流扩散、纵向扩散和高分子在凝胶孔洞中的扩散等。这样，得到的GPC谱图比实际的分子量分布更宽。当色谱柱效足够高时，由色谱过程引起的峰加宽影响较小，因此随着高效柱的使用，柱效不断提高，色谱过程引起的峰加宽效应可忽略不计，可以给分子量分布的计算带来极大的方便。第134页,共153页，星期六，2024年，5月第五节凝胶色谱在高分子研究中的应用凝胶色谱法在高聚物材料的生产和研究工作中的应用大致可以归纳为以下四个方面：（1）在高聚物材料的生产过程中的应用：包括聚合工艺的选择，聚合反应机理的研究以及聚合反应条件对产物性质的影响和控制等。（2）在高聚物材料的加工和使用过程中的应用：研究分子量及分子量分布与加工、使用性能的关系，助剂在加工和使用过程中的作用，以及老化机理的研究。（3）作为分离和分析的工具：包括高聚物材料的组成、结构分析及高分子单分散试样的制备。（4）应用于小分子物质方面的分析：主要在石油及表面涂层工业方面的应用。第135页,共153页，星期六，2024年，5月一、在聚合物材料生产过程中的应用（一）聚合工艺的选择方面的应用在高分子材料的生产过程中，可以用凝胶色谱法分析检测聚合过程，通过分子量分布的分析，选择最佳的工艺条件，为聚合反应的研究和聚合条件的优化提供必要的数据和信息。第136页,共153页，星期六，2024年，5月（二）聚合反应机理的研究高聚物的分子量分布与其聚合反应机理密切相关，对聚合产物的分子量分布的分析和研究可以为聚合机理的研究提供正确而细致的信息。图中GPC曲线是在水分含量为5.2?10-3mol/l，辐射剂量率为8.15?103Gy/h下测定的。曲线1—4的聚合温度与转化率分别为：曲线1，30℃、4.98%;曲线2，15℃、5.47%；曲线3，0℃、5.30%；曲线4，-10℃、4.59%。图6—27辐射聚合苯乙烯的GPC曲线第137页,共153页，星期六，2024年，5月（三）聚合条件的影响和控制凝胶色谱法具有实验简便、取样量少、能够比较细致地反映聚合条件对产物分子量分布的影响，可用于控制和监视聚合过程的进行。在乙丙共聚物中常有凝胶产生，使其加工性能差。在聚合过程中可通入氢气作为分子量调节剂，以降低聚合产物的平均分子量。通入氢气的量对聚合产物分子量分布的影响可用凝胶色谱监视。也有人用凝胶色谱法控制全同聚苯乙烯的聚合条件，以得到所需分子量范围的已知分布的试样，用于中子小角散射研究高聚物非晶态区域中分子形态的工作。第138页,共153页，星期六，2024年，5月二、在聚合物材料加工过程中的应用在加工的过程中，高分子材料往往会由于受热、氧及机械作用，使其分子量发生变化，直接影响到其使用性能。应用凝胶色谱法研究原料的分子量分布对产品性能的影响以及在加工过程中聚合物分子量分布的变化。第139页,共153页，星期六，2024年，5月表6-14不同聚碳酸酯样品在加工前后分子量的变化第140页,共153页，星期六，2024年，5月（二）凝胶色谱法中凝胶的选择比表面积、孔径分布和孔容等参数，能够反映出凝胶填料的特性，可以作为选择凝胶时的参考。另外，也可以根据凝胶的渗透范围（也就是校正曲线上排除极限与全部渗透极限之间的整个范围）来选择柱填料。第101页,共153页，星期六，2024年，5月三、凝胶色谱法所用溶剂的选择在凝胶渗透色谱（GPC）中，为获得良好的分离效果，应对所用的有机溶剂进行选择，选择时应考虑如下因素：（1）所用的有机溶剂必须很好地溶解试样。（2）所用的有机溶剂能够很