射线衍射课件.pptVIP

衍射向量方程如前所述，衍射向量，即平行於倒易向量。而上式的右端就是倒易向量的大小，因此，去掉左端的絕對值符號而用倒易向量替換右端後有厄瓦爾德圖解衍射向量方程可以用等腰向量三角形表達，它表示產生衍射時，入射線方向向量，衍射線方向向量和倒易向量之間的幾何關係。這種關係說明，要使（HKL）晶面發生反射，入射線必須沿一定方向入射，以保證反射線方向的向量端點恰好落在倒易向量的端點上，即的端點應落在HKL倒易點上。愛瓦爾德將等腰三角形置於圓中便構成了非常簡單的衍射方程圖解法厄瓦爾德圖解首先作晶體的倒易點陣，O為倒易原點。入射線沿O’O方向入射，且令O’O=S0/λ。以0’為球心，以1/λ為半徑畫一球，稱反射球。若球面與倒易點B相交，連O’B則有O’B-S0/λ=OB，這裏OB為一倒易向量。因O’O=OB=1/λ，故△O’OB為與等腰三角形等效，O’B是一衍射線方向。由此可見，當x射線沿O’O方向入射的情況下，所有能發生反射的晶面，其倒易點都應落在以O’為球心。以1/λ為半徑的球面上，從球心O’指向倒易點的方向是相應晶面反射線的方向。以上求衍射線方向的作圖法稱愛瓦爾德圖解，它是解釋各種衍射花樣的有力工具。那些落在球面上的倒易點才能產生衍射!勞埃法勞埃法是德國物理學家勞埃在1912年首先提出的，是最早的X射線分析方法，它用垂直於入射線的平底片記錄衍射線而得到勞埃斑點。如圖所示，圖中A為透射相，B為背射相，目前勞埃法用於單晶體取向測定及晶體對稱性的研究。勞埃法採用連續X射線照射不動的單晶體連續譜的波長有一個範圍，從λ0(短波限)到λm。右圖為零層倒易點陣以及兩個極限波長反射球的截面。大球以B為中心，其半徑為λ0的倒數；小球以A為中心，其半徑為λm的倒數。在這兩個球之間，以線段AB上的點為中心有無限多個球，其半徑從(BO)連續變化到(AO)。凡是落到這兩個球面之間的區域的倒易結點，均滿足布拉格條件，它們將與對應某一波長的反射球面相交而獲得衍射。周轉晶體法周轉晶體法採用單色X射線照射轉動的單晶體，並用一張以旋轉軸為軸的圓筒形底片來記錄晶體繞晶軸旋轉相當於其倒易點陣圍繞過原點O並與反射球相切的一根軸轉動，於是某些結點將暫態地通過反射球面。凡是倒易向量g值小於反射球直徑(g=1／d≤2/λ)的那些倒易點，都有可能與球面相遇而產生衍射。周轉晶體法粉末多晶法該法採用單色X射線照射多晶試樣粉末多晶法多晶體是數量眾多的單晶.是無數單晶體圍繞所有可能的軸取向混亂的集合體.同一晶面族的倒易向量長度相等,位向不同,其向量端點構成倒易球面不同晶面族構成不同直徑的倒易球倒易球與反射球相交的圓環滿足布拉格條件產生衍射,這些環與反射球中心連起來構成反射圓錐X射線的強度X射線衍射理論能將晶體結構與衍射花樣有機地聯繫起來，它包括衍射線束的方向、強度和形狀。衍射線束的方向由晶胞的形狀大小決定衍射線束的強度由晶胞中原子的位置和種類決定，衍射線束的形狀大小與晶體的形狀大小相關。下麵我們將從一個電子、一個原子、一個晶胞、一個晶體、粉末多晶循序漸進地介紹它們對X射線的散射，討論散射波的合成振幅與強度一個電子對X射線的散射當入射線與原子內受核束縛較緊的電子相遇，光量子能量不足以使原子電離，但電子可在X射線交變電場作用下發生受迫振動，這樣電子就成為一個電磁波的發射源，向周圍輻射與入射X射線波長相同的輻射---稱相干散射.X射線射到電子e後，在空間一點P處的相干散射強度為質子或原子核對X射線的散射若將湯姆遜公式用於質子或原子核，由於質子的品質是電子的1840倍，則散射強度只有電子的1／(1840)2，可忽略不計。所以物質對X射線的散射可以認為只是電子的散射。相干散射波雖然只占入射能量的極小部分，但由於它的相干特性而成為X射線衍射分析的基礎。一個原子對X射線的衍射當一束x射線與一個原子相遇，原子核的散射可以忽略不計。原子序數為Z的原子周圍的Z個電子可以看成集中在一點，它們的總品質為Zm，總電量為Ze，衍射強度為：原子中所有電子並不集中在一點，他們的散射波之間有一定的位相差。則衍射強度為：fZf---原子散射因數一個原子對X射線的衍射原子中的電子在其周圍形成電子雲，當散射角2θ=0時，各電子在這個方向的散射波之間沒有光程差，它們的合成振幅為Aa=ZAe；當散射角2θ≠0時，如圖所示，觀察原點O和空間一點G的電子，它們的相干散射波在2θ角方向上有光程差。設入射和散射方向的單位向量分別是S0和S，位矢則其相位差Φ為：原子對X射線的衍射對Φ積分可求合成振幅