聚合理论及聚合方法.pptx

聚合理论及聚合方法

教《

含有两个以上反应性官能团时大分子向三

个方向生长，得到非线形或网状得聚合物

BA、A.B

十

B

AA.

BB

A-ab-BB-b

+

A.B

A

A.8B,A.

BA.A、

a··b

—Ala

——A

a-A

—81

A

一

缩聚反应就是一个逐步增长得过程，

二聚体→四聚体，

或由二聚体和单体→三聚体→五聚体

→六聚体→七聚体

依次不断地生成更高聚合度得聚合体、

常见得几种缩聚产物：

聚酯：二元酸和二元醇

酚醛树脂：酚和甲醛

氨基树脂：甲醛和胺或酰胺含羟甲基产物环氧树脂：环氧氯丙烷和双酚A

体型缩聚物在涂料中应用更多

注意

体型缩聚物得缩聚反应不容易控制，

如果控制不当，进行到一定程度时，反应系统得粘度会突然增加，并形成弹性凝胶，这种现象称为凝胶化、

出现凝胶时得反应程度(Pc)称凝胶点、涂料中所用得醇酸树脂和聚氨酯得制

备中要控制凝胶点，

防止出现凝胶具有特别重要得意义、

关于凝胶点得预测已有很多方法，但卡

洛泽尔法最为简便：

其中N₀为系统中总得单体单位数N为系统中总得分子数

NN为平均聚合度→

出现凝胶，此点为凝胶点P₀

以二元酸和甘油反应为例，当羟基数和羧基数相等时，

即3摩尔分子二元酸和2摩尔分子甘油反应、其平均官能度数为：

凝胶点：

2、自由基聚合反应

就是由引发剂产生一个活性中心，打开单体得双键，与之加成，形成单体活性种，进一步与单体加成，直至聚合完全，经过：

链引发→链增长→链终止

链引发过程：两个步骤

引发剂(1分解生成初级自由基R·

初级自由基与单体反应生成单体自由基

链增长

单体自由基和单体连续加成：

RM·+M→RMM·

RMM·+MRMM·

链终止

两个生长链Mn*和Mm*之间发生反，使

链增长终止，有两种反应方式：

双基结合

岐化

令

Mn*+Mm*Mn+m

Mn*+Mm*_→Mn+Mm

得几种自由基聚合产物：

聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚

四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯等

含单烯、双烯、炔烯和羰基得化合物都可以作为此类聚合得单体

大家有疑问的，可以询问和交流

可以互相讨论下，但要

候笑

引发剂得选择就是关键-----偶

氮类和过氧化物

偶氮类

偶氯二异丁腈(ABIN)

过氧化物

■主要有过氧化酰类，过氧化氢类和过氧化酯类、

■常用引发剂有过氧化苯甲配(BPO)

△

22[2CO₂T

苯基自由基

择引发剂得时候考虑

分解温度和分解速度，分解速度常用引发剂得半衰期来表示她们得、

半衰期就是指在指定温度下引发剂分解一半所需得时间、

在

3、共聚合反应

共聚合：将两种或两种以上不同得单体

放在一起进行聚合，

ABBABABAAB

ABABABABAB

AAAABBBBB

AAAAAAAA

B

B

B

无规共聚物

交替共聚物

嵌段共聚物

接枝共聚物

2、2聚合反应方法

将单体转化为聚合物得聚合反应方法有

本体聚合---本体聚合就是单体本身聚合，不另加溶剂或水

优点：无溶剂或水，所得聚合物含杂质少，纯度高，

缺点：没有分散介质，聚合过程中，体系

很粘稠，聚合→。A蛇

备

亡

得制

汩

料

#L

于粉末涂

工曰上心

用

山

悬浮聚合---以水为介质，，

在机械搅拌和分散剂(悬浮刑)仔仕下，将不溶于水得单体分散为无数小液珠，聚合在小珠内进行，在小珠内聚合情况和本体聚合就是一样得。

优点：水为分散介质，聚合热容易扩散，

聚合反应易控制，聚合物分子量分布比本体聚合所得得要均匀，

缺点：因有分散刑，聚合物不纯、

钠

二

酸

十

烷基苯磺

磷酸三钙

溶液聚合----将单体溶解于溶剂中进行聚合得方法、溶剂型涂料中广泛使用。

优点：可用溶剂回流来控制反应温度，溶

作为传热介质，聚合温度容旦坨制，分子量容易控制，不易生支

或交联得产物，

缺点：有小分子溶剂

乳液聚合-----单体在搅拌和乳化剂存在

下，在胶束中聚合

W水性涂料常用得制备方法

优点：(1)没有有机溶剂

2)聚合速度快，聚合物分子量高，分子量分布较溶液聚合得窄、

3)生成得乳胶黏度低，乳胶得黏度和聚合物得分子量无关，因此固含量可以很高，可直接用于涂料、

缺点：但就是因聚合反应中加有大量乳化剂，聚合物不纯、

课堂讨