煤的微量污染物控制.ppt

三、煤中氟的赋存形态多数学者认为氟在煤中大多以无机化合形式存在，主要赋存在黏土矿物质中，认为煤中氟既可以独立矿物形式存在，也可以类质同象形式存在于其他矿物中，也有少量氟以游离态存在于外在水分和内在水分。煤中也存在部分以有机态存在的氟，在矿物含量较少的煤中，以有机态存在的氟的含量往往占有很大的比重。煤中氟的赋存形态因成煤地质环境和煤的变质程度差异很大。一般认为氟磷灰石类矿物质可能是大多数煤中氟的主要赋存形式。氟磷灰石类矿物质的化学通式为Ca10(OH)2-xFX(PO4)6,0≤X≤2。第29页，共78页，星期日，2025年，2月5日四、煤中氟的热解迁移煤中氟磷灰石类矿物质可以简化为氟化钙来研究。氟化钙与硫化氢反应生成硫化钙和氟化氢的反应温度为1341℃，温和热解条件下不反应。无机氟化物可以认为在中、低温热解过程中不迁移，以有机物形式存在的氟相对容易析出。在所有氟的有机物中以直接连在苯环上的氟最难迁移，如果存在连接在苯环上的氟，那么以氟苯与氢气的反应为例，其反应温度为929.7℃，可以认为900℃之前不迁移。因此在常压热解条件下煤中氟的析出主要是与煤大分子中苯环支链相连的氟。第30页，共78页，星期日，2025年，2月5日煤中矿物质也会阻碍氟的迁移，方解石与氟化氢在常温下就发生反应，其反应方程式和反应温度见表7-4.表7-4氟化氢与方解石的反应温度序号反应方程式反应温度(℃)1CaF2(s)+H2S(g)→CaS(s)+2HF(g)13412C6H5F(l)+H2(g)→C6H6(l)+HF(g)929.73CaCO3(s)+2HF(g)→CaF2(s)+H2O(g)+CO2(g)常温第31页，共78页，星期日，2025年，2月5日五、煤中氟的脱除技术脱氟技术可分为原煤脱除、燃烧固定和烟气脱除。原煤脱除是指通过选煤降低煤中氟的含量；燃烧固定则是指预先在煤中掺人固定剂或向燃烧室中喷射固定剂，实现在燃烧过程中脱除；烟气脱除是指在除尘器前烟道中利用碱液淋洗或喷射碱性固定剂等脱除。在燃煤氟污染治理方面，国内外主要采用烟气除氟技术，它包括烟气干法、湿法除氟技术。干法吸附是固体吸附剂如各种氟化物、氧化物、氢氧化物、碳酸盐、氯化物及硫化物将HF和SiF4气体吸附下来生成氟氢化物MeFm·nHF或其他表面化合物。它主要应用在电解铝工业的烟气治理，在磷肥工业中很少应用。第32页，共78页，星期日，2025年，2月5日湿法吸收除氟可分为酸法和碱法两大类。酸法是指以水为吸收剂，生成氢氟酸溶液，这是目前磷肥工业生产最常用的一种方法，它不仅经济，而且得到的吸收液便于再加工。用石灰乳作吸收荆，以氟化钙的形式净化氟，其优点是可以减少氟对设备的腐蚀，吸收剂廉价易得。用碱作吸收剂，通常由烧碱或纯碱的水溶液或者氨水溶液作吸收剂。它不仅可以减少氟对设备的腐蚀，而且可将氟加工成所需的产品。用液体吸收法来净化含氟废气，不仅可以达到净化的目的，同时还可以达到回收制取所需要的副产品，如氟硅酸、冰晶石、氟硅酸钠及氟硅脉等。氟硅脉是氟硅酸和尿素的化合物，是防治小麦防锈病的较好的农药。第33页，共78页，星期日，2025年，2月5日（一）干式吸附法干式吸附法采用氧化铝作吸附剂，它净化效率高，可以回收氟，且所用的氧化铝吸附剂是铝电解生产的原料，不必专门制备和处理吸附剂，由于是干法吸附，不存在废水二次污染和设备腐蚀问题。其吸附原理是：利用白色粉末状的工业氧化铝，颗粒细，比表面积大，并且具有极性，而易于吸附分子小、电负性大的HF和气体分子，因而使HF和气体分子从烟气中得到分离。干法吸附净化方法有输送床吸附法和沸腾床吸附法等。第34页，共78页，星期日，2025年，2月5日输送床吸附法即管道吸附法，其流程如图所示。来自l中的含HF烟气，通过管道进入输送床3与搅拌器2均匀加入的氧化铝粉末相混合，在管道中的高速气流带动下，氧化铝高度分散与HF充分接触，在很短的时间内完咸吸附过程。吸附后的含氟氧化铝在旋风分离器4中分离出来，分离中进一步完成吸附过程，经袋式过滤器5分离干净，分离出来的含氟氧化铝可以循环吸附。影响吸附效率的因素有：固气比影响吸附效率。烟气中HF浓度越高则要求固气比越大，一般氟浓度为50mg/m3时，要求固气比为70～80g/m3。输送床速度影响吸附效率。吸附效率随管内气流速度的增大而提高，当流速达16m/s时，再提高流速，吸附效率提高很少，一般控制管内烟气流速为15～18m/s。吸附时间和输送床长度影响吸附效率。为保证烟气和吸附剂有一定的接触时间，一般输送床长度为l0m以上，以保证吸附效率，并且保证吸附剂和烟气的接触