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返回§9.4电极电势的能斯特方程、电极电势电极电势与界面电势差(相序)电极结构:01规定:任何温度下,02对于任意电极作为正极,氢电极作负极03为氢标准电极04注意:?05为还原电势06标准电极电势表07为强度因素08?09(氧化反应)10(还原反应)112.标准氢电极和任意电极电势二、电极电势的能斯特方程两个例子:lnln对于任意一个电极:-=298K时:-?金属电极a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程Hg,K(a)|K+(a)Na(Hg)(a)|Na+(a)第一类电极(有一个相界面)三、可逆电极的种类01.?气体电极02.C.能斯特方程b.电极反应a.电极结构例:a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程注意:?参加电极反应的气体不是气相中的分子,而是气体溶解于液相中的分子,气体压力为达到溶解平衡时液相内气体的压力。?气体的平衡电极电势与导体无关,而实际过程中与电极的状态有关,如氢电极采取镀铂黑电极。。020304050601b.电极反应?甘汞电极a.电极结构C.能斯特方程分别为:0.2415,0.2801,0.3331mV三种:饱和,1参比电极在298K时2.第二类电极(有两个相界面)?金属及难溶盐电极银—氯化银电极a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程a.b.C.bca.123654电极结构参加氧化—还原反应在同一相中(氧化—还原电极)能斯特方程电极反应3.第三类电极1.化学电池电动势的计算若规则:为负,正向自发进行,对外作电功为正,逆向自发进行,不对外作功各类电池电动势的计算或根据电池的能斯特方程计算01电极反应:02?03同样该电极可写为:例:电极,将??式比较:?浓差电池电动势的计算01电极反应:02?第一类浓差电池(双液电解质)正极:01负极:02所以,只有03电池反应:负极1正极2电池反应3P(1)P(2)4?第二类浓差电池(单液电池)电池反应?有两个电池串联而成(反极相联)可以看成如下两个电池串联而成:(a2a1)Na(Hg)(a)|NaCl(a1)|AgCl(s)|Ag(s)Na(Hg)(a)|NaCl(a2)|AgCl(s)|Ag(s)第一个电池中的反应是:Na(Hg)(a)+AgCl(s)→Ag(s)+NaCl(a1)第二个电池中的反应是:Ag(s)+NaCl(a2)→Na(Hg)(a)+AgCl(s)串联后整个电池反应为:NaCl(a2)→NaCl(a1)Emf**
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