资源化利用煤基固废制备高活性低碳生态胶凝材料的基本性能研究.docx

近年来，我国经济发展强劲，带动煤炭、电力、冶金、化工等能源资源型行业迅猛发展，各行业产业水平不断提高，规模不断扩大，能力不断增强，随之而来的便是环境和资源压力的增大，大宗工业固体废弃物的排放和堆存已严重影响和制约着我国经济的高质量发展。同时，人类的生活环境面临巨大的挑战，温室气体的大量排放和臭氧层的损坏引起的气候异常变化，天然资源和化石能源的大量开采和过度开发造成环境破坏和资源能源短缺，工业固废的大量排放和堆存造成大气、河流和土地的污染，这一系列的问题已经威胁到人类生态文明的可持续发展。

煤矸石是存在于煤层中，在成煤的过程中与煤层共存的一种含碳量较低、硬度较大的黑灰色岩石。目前，我国煤矸石堆存总量已经超过45亿吨，并以每年近4亿吨的速度增加，煤矸石堆放泛滥，其中，大规模的矸石山就有近2?000座，占地面积超过1.3万公顷，并以每年新增占地面积400公顷的速度递增[1]，如何将煤矸石资源化、规模化综合利用是摆在广大科技人员面前的一项重要课题。本文将煤矸石作为胶凝材料的生产原料加以资源化利用，探索突破规模化利用的新途径和新方法，研究高活性低碳生态胶凝材料的性能特点。

1、原材料与试验方法

1.1试验条件与设备

采用水泥工业标准化验室的试验条件，主要设备有：颚式破碎机、试验小磨、硅钼棒电阻炉、冷风机、塑性制样机、鼓风干燥箱、净浆砂浆搅拌机、标准养护箱、恒温水池、抗折抗压机等。

1.2原材料及化学成分

本文以甘肃某地煤矿排放的煤矸石为例，其年开采量90万吨左右，煤的可用回收率大约45%~55%，年排放煤矸石50万吨左右，除少量运往当地火力发电厂和墙材制品用途外，绝大部分集中堆放在距煤矿10公里左右的两处弃渣场，历年堆存总量约500万吨左右。其煤矸石的化学成分相对比较均匀，其中，Al2O3含量较高，Fe2O3较低，有害杂质较少，属于半干硬质黏土岩类煤矸石，原矿的易磨性较好。

考虑到本地资源状况，为今后能够大量应用，没有选择高品位石灰石，所以试验时所用石灰石的CaO含量偏低，SiO2含量较高。原料平均化学成分见表1。

表1原料平均化学成分???%

1.3试验方法

1.3.1生料制备

将煤矸石和石灰石分别在颚式破碎机中破碎至10mm以下的颗粒，再装入试验小磨中粉磨至筛余细度R80=8%±1%。按照设计配比将粉磨后的原料在均化仓中均化15min，测得生料筛余细度R80为8.2%，生料化学成分见表2。均化后的生料加水拌和，按炉膛码放需要的尺寸成型至条柱形，成型后置于鼓风干燥箱内进行脱水烘干，在108℃下恒温保存约24h后待用。

表2生料化学成分????%

1.3.2熟料烧成

将恒温后的生料试块置于硅钼棒电阻炉内，按试验方案中设计的温度曲线进行烧成，在烧成曲线设定的温度点恒温30min，然后取出熟料进行快速冷却，并分析其成分变化，以便确定更为合适的烧成温度范围。本试验确定的烧成温度为1?280~1?330℃。因本试验熟料中的硅铝含量较硅酸盐水泥熟料中的硅铝含量高，所以，我们暂称为硅铝体系熟料（以下简称硅铝料）。硅铝料化学成分见表3。

表3硅铝料化学成分????%

1.3.3煤矸石煅烧

在生料制备阶段将粉磨好的煤矸石用水拌和后成型至试条柱形，置于鼓风干燥箱内进行脱水烘干，再将烘干后的试条均匀且有间隙地置于硅钼棒电阻炉内进行煅烧。煅烧是激发煤矸石活性的一种有效手段，旨在利用高温下煤矸石微观结构中各微粒产生剧烈的热运动，脱去矿物中的结合水，钙、镁、铁等阳离子重新选择填隙位置，致使硅氧四面体和铝氧四面体不能充分地聚合成长链接，形成大量的自由端的断裂点，质点无法再按照一定规律排列，形成处于热力学不稳定状态玻璃相结构，从而使煅烧后的煤矸石中含有大量的活性氧化硅和氧化铝，以达到高温活化的目的。同时，煤矸石本身所具有的碳含量在煅烧过程中热量被充分利用，大幅降低煤矸石煅烧的热耗。粉磨后的煤矸石大幅降低了烧成温度，烧成温度约1?220~1?280℃。煅烧煤矸石化学成分见表4。

表4煅烧煤矸石化学成分??%

1.3.4粉磨及均化

把硅铝料、煅烧煤矸石和石膏分别破碎至10mm以下的颗粒，按设计配比装入试验球磨机进行粉磨，每次装入物料5kg，粉磨时长为15min，试制样品筛余细度R80约3%±1%。为了保证试验时各组（编号M1~M5）物料在同一条件下粉磨和均化，对每组料的粉磨时间不做调整，按其粉磨时长观察各编号的易磨性以及水化硬化情况和强度之间的影响关系。

1.3.5胶凝材料的配比

为了大量消纳处置当地相关工业固废，在胶凝材料的设计配比上尽量考虑有效利用当地工业固废，测试其与煤矸石制备硅铝体系的相关性能。试验中使用的所有原材料在本地区均可满足。M1~M3配比为系统性测试不同掺量的煅烧煤矸石和硅铝料的相关