自由基聚合实施方法.pptVIP

悬浮剂的作用机理分散粒子由于分散剂的作用而稳定化由于分散剂生成的分子层保护胶体而稳定化油状单体搅拌剪切力表面张力黏合分散黏合黏合扩大12345悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01~5mm范围粒径在1mm左右，称为珠状聚合粒径在0.01mm左右，称为粉状悬浮聚合粒状树脂的颗粒形态不同颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况4.4悬浮聚合颗粒大小与形态4.4悬浮聚合紧密型：不利于增塑剂的吸收，如PVC疏松型：有利于增塑剂的吸收，便于加工分散剂的种类颗粒形态颗粒形态取决于明胶：紧密型PVA：疏松型大，有利于形成疏松型水与单体的配比搅拌强度1.乳液聚合介绍乳液聚合——单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应聚合场所——在胶束内4.5乳液聚合基本组分单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂过硫酸盐：K，Na、NH4氧化－还原引发体系水：无离子水乳化剂乳液聚合乳液聚合优缺点水作分散介质，传热控温容易可在低温下聚合Rp快，分子量高可直接用于聚合物乳胶的场合01要得到固体聚合物，后处理麻烦成本较高难以除尽乳化剂残留物02缺点03优点04乳液聚合05乳液聚合机理特殊在前三种聚合中，使聚合速率提高一些的因素往往使分子量降低在乳液聚合中，聚合速率和分子量可同时提高乳液聚合2.乳化剂是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂分子通常由两部分组成亲水的极性基团亲油的非极性基团如长链脂肪酸钠盐亲油基（烷基）亲水基（羧酸钠）乳化剂的作用降低水的表面张力降低油水的界面张力增溶作用发泡作用降低了表面张力的乳状液容易扩大表面积利用亲油基团溶解单体01利用吸附在聚合物粒子表面的乳化剂分子乳化作用02利用亲油基团和亲水基团将单体分散在水中分散作用EmulsionPolymerization*4.5乳液聚合分散作用(dispersion)：降低界面张力(surfacetension)，使单体分散成小液滴；稳定作用(stabilization)：在液滴表面形成保护层使乳液稳定，增溶作用(solubilization)：使部分单体溶于胶束内。互不相溶的两相乳化作用Emulsification：稳定而难以分层的乳液乳化剂12345乳化剂在水中的情况乳化剂浓度很低时，是以分子分散状态溶解在水中达到一定浓度后，乳化剂分子开始形成聚集体（约50～150个分子），称为胶束形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC)不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强乳液聚合的乳化剂浓度比CMC高2~3个数量级4.5乳液聚合胶束的形状胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量乳化剂用量多，胶束的粒子小，数目多球状(低浓度时)直径4～5nm棒状(高浓度时)直径100～300nm周围吸附了一层乳化剂分子，形成带电保护层，乳液得以稳定大部分单体经搅拌形成细小的液滴03体积增至6~10nm小部分单体可进入胶束的疏水层内02相似相容，等于增加了单体在水中的溶解度，将这种溶有单体的胶束称为增溶胶束极小部分单体以分子分散状态溶于水中01加入单体的情况在形成胶束的水溶液中加入单体体积约为1000nm乳化剂的类型乳化剂的类型阴离子型乳化剂羧酸盐－COONa硫酸盐－SO4Na磺酸盐－SO3Na亲水基团亲油基团C11-17直链烷烃C3-8烷基与苯基、萘基结合体（用于碱性介质）阳离子型乳化剂伯胺盐仲胺盐季胺盐叔胺盐（用于酸性介质）非离子型乳化剂聚环氧乙烷类（酸碱不敏感）两性乳化剂羧酸型乳化剂硫酸酯型乳化剂磷酸酯型乳化剂磺酸型乳化剂（自身带酸碱基团）阴离子型在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水会失效在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力。三相平衡点是指乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时温度。高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在C11H23COONa36℃;C15H31COONa62℃;乳液聚合乳液聚合极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用阳离子型兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐两性型