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药物分析一、问题的引入药物分析是一门实验科学,分析实验对我们每一个药物分析工作者都非常的重要;在实验中,经常要遇到数据的测量以及对测量数据的处理问题,而处理出来的结果不仅要反映出测量的可信程度,也要反映出实验结果的真实性(即误差小),只有这样,我们所做的实验才有意义。为了取得准确的分析结果,不仅要准确测量,而且还要正确记录与计算有关数据。所谓正确记录是指记录数字的位数符合实际意义;正确计算是按有关规则进行运算,并得出正确的结论。因为数字的位数不仅表示数字的大小,也反映测量结果的准确度。然而,实验结果都不可能绝对准确,不可避免地带有误差,其大小与测量的技巧、测量仪器的精度、测量的方法都有密切的关系;也与测量者在进行数据记录、数据处理时有效数字的运用有关。正确地运用有效数字,能提高实验可信程度,减小实验结果的误差。本文通过有效数字与实验仪器的关系以及一些实例来引起检验人员的重视,以提高实验结论的科学性和真实性。1、有效数字中只允许保留一位可疑数字。所谓可疑数字是实际测量时不确定的数字。在记录测量数据时,只有最后一位有效数字是可疑数字。如1.2345中‘5’;0.0223中‘3’;15.46中‘6’;2.30中‘0’。如果数字15.46中‘6’是可疑数字,记录为“15.462”,多一位数字‘2’,那么,不仅数字‘2’没有实际意义,就是数字“15.462”也没有了具体的实际意义。2、有效数字中的‘0’。‘0’在数字与可疑数字之间时均为有效数字;而在数字前的不是有效数字,只起到定位作用。如2.008和0.002800,均为四位有效数字。3、有效数字的位数与小数点的位置无关。与科学记数法有关。7.008、70.08、700.8和7.008×102均为四位有效数字。4、整数、л等常数,是具有无限(不定)位数的有效数字。如k2Cr2O7/6,π,1/2等,这些数字是自然数,非测量所得,所以有效数字的位数不受限制,需要几位取几位。5、pH、pM、logC等对数值,有效数字的位数仅取决于小数点后数字的位数。pH=11.20是二位有效数字而不是四位,整数部分只表示方次,换算[H+]数字表示为6.3×10-12mol?L-1,同样用两位有效数字表示;[H+]=1.00×10-5mol?L-1(三位)换算为log[H+]=-5.000(三位);pH=5.000(三位)。1、实验中的数字与数学上的数字的具体意义是不一样的。如,数学的8.35=8.350=8.3500,而化学实验中8.35≠8.350≠8.3500。8.35为三位有效数字,可疑数字为5,若准确度为±0.01,则其真实值的范围为:8.35±0.01=8.34~8.36。相对误差(%)=0.01/8.35×100%=0.12%8.350为四位有效数字,可疑数字为0,若准确度为±0.001,则其真实值的范围为:8.350±0.001=8.349~8.351。相对误差(%)=0.001/8.350×100%=0.012%8.3500为五位有效数字,可疑数字为0(最后的),若准确度为±0.0001,则其真实值的范围为:8.3500±0.0001=8.3499~8.3501。相对误差(%)=0.0001/8.350×100%=0.0012%由此可见,随着有效数字位数的增多,准确度提高,相对误差(%)降低。2、有效数字的位数与测量仪器的准确度有关。分析天平(TG-328A)的准确度为0.0001g,如图,最后两位读数的确定——27!其中‘2’是准确数字,‘7’是可疑数字。为什么不在6~7分刻度间进行再估读?因为光屏是通过光学系统放大人为的结果。如果砝码(23)和圈码(450)时,正确记数:23.4527g,而绝不是——23.45267或23.45266g!(再估读一位数字!)——这就是分析天平读数原则“就近读数”的原因!再说明:在读数:23.4527中,‘7’是可疑数字,真实值为23.4527±0.0001g(万分之一);而若记录为23.45267中,小数点后第四位数字‘6’则转变为准确数字,而第五位数字‘7’成为可疑数字,其真实值为23.45267±0.00001g(十万分之一),这是准确度为万分之一的分析天平是做不到的。因为分析天平的读数光屏是经过光学系统放大装置得到的,在屏幕上分刻度已经是不准确的,再此基础上再估读——没有任何实际意义!3、单位的变换不能改变有效数字的位数,实验中要求尽量使用科学计数法表示数据。如100.2m可记为0.1002km、10020.0(1.002×104)cm、100200.0(1.002×105)mm,虽然从数学角度来看,其数值没有变化,但却改变了有效数字的位数,准确度也
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