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;课前回顾;教学目的和要求;第一节糖类;1、定义:单糖是多羟基醛或多羟基酮,亦是组成糖及衍生物的基本单元。;3、结构投影式(糖的绝对构型)
糖处游离状态时用Fischer式表示,
苷化后成环用Haworth式表示
(1)、Fischer投影式中最后第二个碳原子上-OH向右为D,-OH向左为L。;;;(2)、Haworth式:
(单糖是组成糖及衍生物的基本单元)
1)、五元称呋喃糖(furanose)
;2)、六元称吡喃糖(pyranose);4、Fischer与Haworth的转换;三.单糖类:
1.五碳醛糖
;四、糖的性质与检视;;;;;;;;;;;;4.纤维素色谱
(1)原理与PC相同,属分配层析。
(2)溶剂系统:水、不同浓度乙醇等。
(3)洗脱顺序:水溶性大的先流出,水溶性差的后流出。;5.凝胶柱色谱
(1)葡聚糖凝胶(商品名:SephadexG)
琼脂糖凝胶(Sepharose,Bio-GelA)
聚丙烯酰胺凝胶(Bio-GelP)
(2)洗脱剂:各种浓度的盐溶液及缓冲液
(3)洗脱顺序:大分子先流出、小分子后流出。
;6.制备性区域电泳
(1)不同多糖在电场的作用下迁移速率不同,可用电泳的方法将不同的多糖分开。
(2)载体:玻璃粉
适合于实验室小规模使用。;(三)、糖的提取分离实例
地黄根中单糖和低聚糖的分离
取鲜根→热EtOH、H2O提→阴阳离子交换树脂(除酸碱成分)得中性成分
活性炭柱(15%HOAc处理)
以H2O、稀EtOH(5、10、15、
25%顺次洗脱),经PC检定,合并
D-葡萄糖D-半乳糖D-果糖蔗糖棉子糖甘露三糖水苏糖(四糖)毛蕊糖(五糖);第二节苷类;;;;1、酸催化水解反应
;2、酸水解的规律:
⑴苷原子不同,酸水解难易顺序:CSON
(C-苷最难水解,从碱度比较也是上述顺序)
⑵呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置,形成水解中间体可使张力减小,故有利于水解。;;;;;;4、酶催化水解反应
苦杏仁酶(emulsin)———β-葡萄糖苷键
纤维素酶(cellulase)——同上
麦芽糖酶(maltase)———α-葡萄糖苷键
转化糖酶(invertase)———β-果糖苷键;二、苷类的提取分离
(一)、提取
苷:极性随着糖基的增多而增大。糖基增多,苷元??占比例相应变小,亲水性增大。
苷元:一般可溶于低极性有机溶剂。
苷类分子的极性随着糖基的增多而增大。;;;;测评;作业
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