纳米微粒的化学特性.ppt

§4.3流变学基本概念流体：流体是由大量的、不断地作热运动而且无固定平衡位置的分子构成的,它的基本特征是没有一定的形状和具有流动性。流体都有一定的可压缩性,液体可压缩性很小,而气体的可压缩性较大。流体的流变形态分为牛顿流体和非牛顿流体。牛顿流体：剪切应力τ与剪切速率成正比的流体。黏度η：是流体内部抵抗流动的阻力，用对流体的剪切应力与剪切速率之比表示。第23页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学基本概念非牛顿流体：包括假塑性流体、塑性流体和胀流体。假塑性流体和塑性流体都属于剪切变稀的流体，但塑性流体具有屈服值。胀流体属于剪切变稠的流体。图4.6流体的行为当微粒分散在分散剂(牛顿流体)中形成溶胶时，溶胶为非牛顿流体。第24页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学流体框架流体牛顿流体非牛顿流体假塑性流体胀流体塑性流体第25页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学4.3.1典型胶体悬浮液的黏性一、典型的胶体粒子通常把乳化聚合制成的各种合成树脂胶乳的球形分散粒子(0.1um)看成典型的胶体粒子，并对其分散系统进行研究。二、黏性研究Saunders研究了单分散聚苯乙烯胶乳的浓度对黏度的影响发现胶乳浓度(体积分数)低于0.25时，胶乳分散系统为牛顿流体，胶乳浓度高于0.25时，胶乳分散系统为非牛顿流体。当胶乳浓度增加时，约化黏度增大，即使胶乳浓度相同，随胶乳粒径减小黏度增大。第26页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学4.3.1典型胶体悬浮液的黏性胶乳浓度Φ与相对黏度关系可用Mooney式来表示，即：为胶乳浓度(体积分数)，为粒子的形状因子，等于2.5，Ｋ为静电引力常数(约1.35)。随胶乳粒径减小黏度的增加是由于粒径愈小，胶乳比表面增大，胶乳间静电引力增大，Mooney式中的Ｋ变大所致。第27页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学4.3.2纳米Al2O3悬浮液的黏度下图所示为不同粒径下，不同浓度Ａl２Ｏ３微粒水悬浮液的黏度随剪切速率变化曲线。可以看出，该种悬浮液呈现出黏度随剪切速度增加而减小的剪切减薄行为。图4.7不同浓度Al2O3微粒的悬浮液的黏度与剪切速度的关系第28页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学4.3.2纳米Al2O3悬浮液的黏度研究者关于悬浮液行为的分析：1、过去通常认为剪切减薄行为是由粒子的凝聚作用所致，但电动力学实验结果表明，悬浮液中的粒子是非常分散的，因此，Yeh和Sacks等人指出，剪切减薄行为不能归结为粒子的凝聚作用，而是由布朗运动和电黏滞效应引起的。2、Krieger等人曾对单分散胶乳粒子“中性稳定”悬浮液的布郎运动对黏度的影响进行调查，观察到剪切减薄行为及高剪切极限黏度和低剪切极限黏度。对于浓度为50vol％（非法定计量单位）粒子直径为150nm的悬浮液高剪切极限黏度是低剪切极限滞度的两倍。随着浓度减小和粒子直径的增加，两个极限值的差快速减小。第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学4.3.2纳米Al2O3悬浮液的黏度而图4.7表明，浓度为38vol％，粒径为约100nm的Ａl２Ｏ３悬浮液的高剪切黏度是低剪切黏度的三倍。这与Krieger的结果有矛盾。解释由于Krieger调查的悬浮液是电中性的，而Ａl２Ｏ３悬浮液则不是电中性，因此Yeh和Sacks认为，Ａl２Ｏ３悬浮液行为与Ｋrieger调查的悬浮液行为的差别是由于在Ａl２Ｏ３悬浮液中电黏滞效应引起的。特别是粒子表面电荷密度和Ｚeta势增大和离子强度及粒径减小时，电黏滞效应对黏度的影响变得很重要，它的影响比布朗运动大得多，从而可能导致在高低剪切速度下黏度变化几个数量级。第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学4.3.3磁性液体的黏度在前面各节所述的磁性材料中，不论它是单晶的还是多晶的，金属的还是氧化物的，晶态的还是非晶态的，块状的还是薄膜状的都属固体状态，而本节所论述的却是液态磁性材料，以下简称为磁液。一、磁液的基本知识1磁性液体的概念在磁场作用下，磁性颗粒带动着被表面活性剂所包裹着的液体一起运动，因此，好像整个液体具有磁性，于是取名为磁性液体。生成磁性液体的必要条件是强磁性颗粒要足够小，以致可以削弱磁偶极矩之间的静磁作用，能在基液中作无规则的热运动。磁液组成的关系图第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日§4.3流变学4.3.3磁性液体的黏度2