醇类化合物的选择性脱羟基、脱羟基偶联、碘化反应研究.pdf

摘要

醇类化合物是数量众多且容易获得的，其广泛存在生物活性分子中。将醇转化

成其他高价值化学品，是非常有必要的。醇脱羟基生成烷烃化合物的反应具有广泛

的应用，其是合成复杂天然产物、生物活性分子和石化产品的强有力工具；C-C键

的偶联反应是有机合成的基石，而选用易获得的醇类化合物进行脱羟基偶联反应是

一种非常可取的新的替代策略；醇碘化生成的有机碘化物是生物、工业和合成化学

中的基本分子，同时也是各种反应进一步转化的重要中间体。

第一章，对近年来醇类化合物直接脱羟基、脱羟基偶联以及碘化反应进行了综

述。醇类化合物直接官能团化的这三种方法在有机化学合成、精细化工等领域具有

广泛的应用，但之前的报道大都需要昂贵的金属催化剂、较长的反应时间或苛刻的

反应条件等。基于此，我们以NaBH/I为还原体系，通过调节温度、时间或加催化

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剂使醇类化合物选择性地转化为烷烃化合物、二苄基化合物、有机碘化物。

第二章，通过一锅两步法探索出一种有机碱（三乙胺）促进的醇类化合物脱羟

基还原为烷烃的方法。与前人的方法相比，该方法规避了金属催化剂，使用廉价的

三乙胺，在大气压下就可进行脱羟基还原。此外，该方法的底物适用范围广，伯、

仲、叔醇类化合物都可以高效脱羟基。

第三章，研究了二氧化碳促进的醇类化合物脱羟基偶联形成C-C键的方法。以

4-甲基苄醇为模型底物，CuCl为催化剂，通过探究各种因素对反应产率的影响，得

到最佳反应条件，并进行底物拓展。该方法无需复杂的金属配合物，在大气压下以

CO2为促进剂就可进行一种新的醇类化合物脱羟基偶联技术。

第四章，研究了在室温常压下将醇转化为有机碘化物的方法。该方法操作简便、

反应时间短（6h），含有各类取代基的醇类化合物均可以高效率地转化为有机碘化物。

此外，该方法符合绿色化学发展的理念，在工业生产上具有较好的应用前景。

关键词：醇类化合物；脱羟基；脱羟基偶联；碘化；硼氢化钠

I

目录

中文摘要I

ABSTRACTIII

1绪论1

1.1本章引言1

1.2醇类化合物脱羟基反应的研究进展2

1.2.1金属催化下的醇类化合物脱羟基2

1.2.2非金属催化下的醇类化合物脱羟基7

1.3有机卤化物和醇类化合物进行C-C偶联反应的研究进展10

1.3.1有机卤化物还原偶联反应的研究进展10

1.3.2醇类化合物脱羟基偶联反应的研究进展15

1.4醇类化合物进行碘化反应的研究进展17

1.5本课题的研究内容与意义21

2三乙胺促进的醇类化合物脱羟基反应研究23

2.1本章引言23

2.2醇类化合物脱羟基反应的结果与讨论23

2.2.1醇类化合物脱羟基反应条件的优化23

2.2.2醇类化合物脱羟基反应的普适性研究24

2.2.3醇类化合物脱羟基反应的机理研究27

2.3实验部分28

2.3.1实验仪器28

2.3.2实验药品28

2.3.3实验步骤29

2.3.4烷烃化合物的数据表征29

2.4本章小结33

3二氧化碳促进的醇类化合物脱羟基偶联反应研究35

3.1本章引言35

3.2醇类化合物脱羟基偶联反应的结果与讨论35

3.2.1醇类化合物脱羟基偶联反应条件的优化35

3.2.2醇类化合物脱羟基偶联反应的普适性研究38

3.2.3醇类化合物脱羟基偶联反应的机理研究4