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深冷空气分离技术

深度冷冻法分离空气是将空气液化后，再利用氧、氮的沸点不同将它们分离。即，

造成气、液浓度的差异这一性质，来分离空气的一种方法。因此必须了解气、混

合物的一些基本特征：气-液相平衡时浓度间的关系：液态空气蒸发和冷凝的过

程及精馏塔的精馏过程。

1.空气的汽-液相的平衡，物质的聚集状态有气态、液态、固态。每种聚集态内

部，具有相同的物理性质和化学性质并完全均匀的部分，称为相。空气在塔内的

分离，一般情况下，物料精馏是在汽、液两相进行的。空气中氧和氮占到99.04%，

因此，可近似地把空气当作氧和氮的二元混合物。当二元混合物为液态时，叫二

元溶液。

氧、氮可以任意比例混合，构成不同浓度的气体混合物及溶液。把氧、氮溶液置

于一封闭容器中，在溶液上方也和纯物质一样会产生蒸汽，该蒸汽是由氧、氮蒸

汽组成的气态的相混合物。对于氧氮二元溶液，当达到汽液平衡时，它的饱和温

度不但和压力有关，而且和氧、氮的浓度有关。当压力为1at时，含氮为0%，

2%，10%的溶液的沸点列于表1-5。从表可知，随着溶液中低沸点组分（氮）的

增加，溶液的组和温度降低，这是氧-氮二元溶液的一个重要特性。

空气中含氩0.93%，其沸点又介于氧、氮之间。

表1-5溶液组成与沸点的关系

溶液组成沸点（vc）

氧%氮%（1at）

100089.88

96289.32

901087.37

在空气分离的过程中，氩对精馏的影响较大，特别是在制取高纯氧、氮产品时，

必须考虑氩的影响。

一般在较精确的计算中，又将空气看作氧-氩-氮

三元混合物，其浓度为氧20.95%，氩0.93%，氮78.09%（按容积）。

三元系的汽液平衡关系，可根据实验数据表

示在相平衡图上。确定三元系的汽液平衡状态时，必须给定三个独立参数，除给

定温度、压力外，需再细定一个组分浓度（气相或液相）平衡状态才能确定。

2.压力-浓度图和温度-浓度图在工业生产中，气液平衡一般在某一不变条件下

进行的。在温度一定时可得如图1-13所示的压力-浓度的关系图（P-X图）。

图1-13氧、氮P-X图图1-14氧、氮T-X图

图1-13是根据T=常数，绘出的氧、氮平衡系的P-X图，纵坐标为压力，横坐标

取氮的液相及气相浓度（也可取氧的浓度）。每给定一个压力就对应有一个液相

及气相浓度。分别连接不同压力下的气相浓度点及液相浓度点，则可得出图中所

示的饱和蒸汽线（虚线）和饱和液体线（实线）。其余相区如图所示。

在某一压力P下，与液、汽饱和线的交点分别为点1（X）和点2（y），又因

112

00

为PP根据康诺瓦罗夫定律，氮组分在气相中的浓度要大于在液相中的浓度

N2O2

yx。

21

一般蒸发（冷凝）过程是在等压下进行的，所以用T-X图来研究这一过程更为方

便。在等压下，氧、氮的气液平衡图见图1-14。每经定一个温度，就对应有一

个液相及气相浓度。把不同温度下对应的气相浓度点和液相浓度点连接起来，可

得饱和蒸汽线（虚线）和饱和液体线（实线）。这两条曲线把图分为三个区域：

00

液相区、气相区及两相区。由图1-14可知，纯组分时的沸点TT，所以在温

N2O2

00

度一定时，氮的饱和压力大于氧的饱和压力，即PP在某一温度T下，根据

N2O21

康诺瓦罗夫定律可知，yx。同时，还可以看出，当浓度为x时溶液的沸点是