生物化学糖类.ppt

氧化成醛糖酸 弱的氧化剂如Fehling试剂和Benedict试剂能使醛糖的醛基氧化成羧基，产物称醛糖酸，金属离子自身被还原。 Fehling试剂：酒石酸钾钠、NaOH、CuSO4 Benedict试剂：柠檬酸、Na2CO3、CuSO4第30页，共79页，星期日，2025年，2月5日单糖转化成开链形式才能发生上述反应第31页，共79页，星期日，2025年，2月5日能还原Fehling试剂等弱氧化剂的性质称为还原性。具有还原性的糖称为还原糖，不具有还原性的糖称为非还原糖。在碱性溶液中，醛糖和酮糖能够通过烯醇式中间体发生异构化，所以，酮糖也同样能够发生上述反应，也是还原糖。因此，单糖都是还原糖。Fehling反应和Benedict反应可被用作还原糖的检验，但不能定量，因为所用的碱性条件会引起糖碳架的断裂与分解，产物非常复杂。第32页，共79页，星期日，2025年，2月5日氧化成糖醛酸 有些醛糖如葡萄糖、半乳糖等在生物体内特定脱氢酶的作用下可以只氧化伯醇基而保留醛基，生成糖醛酸。第33页，共79页，星期日，2025年，2月5日氧化成醛糖二酸 在较强的氧化剂如稀硝酸的作用下，醛糖醛基和伯醇基均被氧化成羧基，形成的二羧酸称为醛糖二酸第34页，共79页，星期日，2025年，2月5日（3）单糖的还原 在催化加氢或酶的作用下，羰基可还原成羟基，糖还原生成相应的糖醇，主要用于食品和药品的加工第35页，共79页，星期日，2025年，2月5日（4）酯化作用 单糖环状结构中所有的羟基都可以酯化，生物体内的单糖能与磷酸作用生成各种磷酸酯。 这些糖的磷酸酯都是糖代谢过程中的重要中间产物第36页，共79页，星期日，2025年，2月5日（5）形成糖苷 单糖的半缩醛羟基与另一化合物的羟基缩合、脱水生成的缩醛（或缩酮）式衍生物称为糖苷。其中，提供半缩醛羟基的糖部分称为糖基，非糖部分称为配基，这两部分之间的连键称为糖苷键。第37页，共79页，星期日，2025年，2月5日半缩醛部分是葡萄糖，称葡糖苷。半缩醛部分是果糖，称果糖苷。也可根据糖苷键的类型来命名，如O-苷、N-苷、S-苷或C-苷。由于单糖有α-和β-两种型式，生成的糖苷也有α-和β-型之分。天然存在的糖苷多为β-型。第38页，共79页，星期日，2025年，2月5日糖苷与糖的性质很不相同：糖是半缩醛，容易变成游离醛，从而给出醛的各种反应。糖苷属于缩醛，一般不显示醛的性质，例如无变旋现象，不能还原Fehling试剂等。糖苷对碱溶液稳定，但易被酸水解成原来的糖和配基。第39页，共79页，星期日，2025年，2月5日三、重要的单糖和单糖衍生物1．丙糖（三碳糖） D-甘油醛和二羟丙酮所有的单糖都是由D-甘油醛和二羟丙酮派生而来。二羟丙酮无光学活性，甘油醛是具有光学活性的最简单的单糖，常被用作确定生物分子DL构型的标准物。它们的磷酸酯甘油醛-3-磷酸和二羟丙酮磷酸是糖酵解的重要中间物。P22第40页，共79页，星期日，2025年，2月5日2．丁糖（四碳糖）D-赤藓糖是戊糖磷酸途径的重要中间物D-赤藓酮糖是联系D系酮糖立体化学的重要一员。第41页，共79页，星期日，2025年，2月5日3.戊糖（五碳糖） 自然界中存在的戊醛糖主要有D-核糖、2-脱氧-D-核糖、D-木糖和L-阿拉伯糖。戊酮糖主要有核酮糖和木酮糖。第42页，共79页，星期日，2025年，2月5日4.己糖（六碳糖） 常见的已糖有D-葡萄糖、D-果糖、D-半乳糖、D-甘露糖和L-山梨糖等。第43页，共79页，星期日，2025年，2月5日5.庚糖 天然存在的庚糖和辛糖已发现的不多，对功能的了解也较少。主要有D-景天庚酮糖、D-甘露庚酮糖。其中，D-景天庚酮糖的7-磷酸酯是戊糖磷酸途径的重要中间物。第44页，共79页，星期日，2025年，2月5日6.单糖衍生物 包括糖醇、糖酸、糖苷、糖胺、脱氧糖和单糖磷酸酯等。糖胺又称氨基糖，是分子中的一个羟基被氨基取代的单糖。广泛存在的是C2上的羟基被氨基取代的2-脱氧氨基糖。氨基糖的氨基有游离的，但多数是以乙酰氨基的形式存在。第45页，共79页，星期日，2025年，2月5日第三节寡糖第46页，共79页，星期日，2025年，2月5日一、糖苷键两个单糖残基之间的连键称为糖苷键，由一单糖单位的半缩醛羟基与另一单糖单位的羟基缩合而成。形式有多种，但最常见的有1-1、1-2、1-4、和1-6。根据异头碳的构型可分为α-糖苷键（如蔗糖和麦芽糖）和β-糖苷键（如乳糖和纤维二糖）P34第47页，共79页，星期日，2025年