《有机化学》课件_13-3.pptx

13.3键的性质与红外吸收一、 键的性质与红外吸收的关系不同原子组成的不同化学键对红外吸收频率有直接影响。由化学键连接的两个原子的振动可看做简谐振动。根据虎克定律，其振动频律与组成化学键的相对原子质量和化学键力常数关系可由式（13-5)表示。

式中c为光速，k为化学键力常数，叫和为相对原子质量，m1和m2为相对原子质量，m1m2/(m1+m2)为折合相对原子质量。式（13-5)表示了化学键的性质与其振动频率的关系，但研究证明，只有振动频率与红

外吸收频率相等时才能发生基态到第一激发态的跃迁，因此式（13-5)也反映了化学键性质与红外吸收的关系。当化学键力常数k增大或组成化学键的相对原子质量减少时，红外吸收频率υ都将增大。

二、 影响红外吸收的主要因素从结构上讲，影响红外吸收的主要因素有以下几种：(1)式（13-5)中k为键力常数，它表示了化学键的强度。一般地说化学键越强，k越大，红外吸收频率越大。如碳碳叁键、双键和单键的伸缩振动吸收频率随键强度的减弱而减小。

(2)诱导效应可以改变吸收频率。如羰基连有拉电子基团可增强碳氧双键，加大键力常数k，使吸收向高频方向移动

(3)减弱键的强度的共轭效应能使吸收向低频方向移动。由于羰基与α，β不饱和双键共轭削弱了碳氧双键，使羰基伸缩振动吸收频率减小。

(4)成键碳原子的杂化也可影响化学键力常数。一般组成化学键的原子轨道s成分越多，化学键力常数k越大，吸收频率越大。

（5）从式（13-5)可知，组成化学键的相对原子质量越小，红外吸收频率越大。这在不同原子组成的相同键型红外吸收得到证实。

(6)以上讨论的是影响伸缩振动吸收的因素。弯曲振动与伸缩振动相比，需要的能级跃迁能量要小得多，所以弯曲振动吸收频率较伸缩振动吸收频率也低得多。如C—H伸缩振动吸收为3000cm-1，而它的弯曲振动吸收为1340cm-1。