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化学热力学课件.pptVIP

化学热力学课件.ppt

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ΔrG0m的計算顯然,ΔrG0m=ΔrG0/Δx由於Δx與反應式寫法有關所以ΔrG0m與反應式寫法有關ΔrH0m與反應式寫法有關顯然,ΔrH0m=ΔrH0/Δx由於Δx與反應式寫法有關所以ΔrH0m與反應式寫法有關如何計算ΔrH0m?由於H是狀態函數,根據狀態函數的特點,有ΔrH0m=H終-H始對化學反應則有ΔrH0m=∑H生成物-∑H反應物但是H=U+PV絕對值不知道,為解決這個難題,引入一個相對值物質的標準生成焓。標準生成焓ΔfH0m(298.15K)物質的標準生成焓——定溫下由標準狀態的參考態單質生成1mol某物質B時的焓變稱為該物質的標準生成焓,溫度選用298.15K,記為ΔfH0m(298.15K)標準生成焓ΔfH0m(298.15K)例如1/2H2(g)+1/2Cl2(g)=HCl(g),ΔrH0m(298.15K)=-92.3kJ·mol-1所以HCl(g)的標準生成焓ΔfH0m(298.15K)=-92.3kJ·mol-1參考態單質的fH0m=0根據定義參考態單質的標準生成焓為零。但非參考態單質的標準生成焓不為零。例如C(石墨)是參考態單質ΔfH0m=0C(金剛石)不是參考態單質ΔfH0m≠0C(石墨)=C(金剛石),ΔrH0m(298.15K)=-1.9kJ·mol-1C(金剛石)ΔfH0m(298.15K)=-1.9kJ·mol-1fH0m與物質的聚集狀態有關ΔfH0m(298.15K)H2O(g)-241.8kJ·mol-1H2O(l)-285.8kJ·mol-1附表4列出了常見物質的標準生成焓,利用它可計算化學反應的焓變。由ΔfH0m計算ΔfH0mΔrH0m(298.15K)=H終-H始=∑{ΔfH0m(298.15K)}生成物-∑{ΔfH0m(298.15K)}反應物對於化學反應aA+bB=dD+gGΔrH0m={gΔfH0m(G)+dΔfH0m(D)}-{aΔfH0m(A)+bΔfH0m(B)}或寫成ΔrH0m(298.15K)=∑vBΔfH0m(B,298.15K)標態,298.15K參考態單質標態,298.15K參考態單質標態,298.15K參考態單質ΔrH0m(298.15K)∑{ΔfH0m(298.15K)}反應物∑{ΔfH0m(298.15K)}生成物C(石墨)、O2(g)、H2(g)C2H2(g)+5/2O22CO2(g)+H2O(l)ΔrH0m(298.15K)=?例:計算乙炔燃燒反應的標準摩爾焓變C2H2(g)+5/2O2=2CO2(g)+H2O(l)解:C2H2(g)+5/2O2=2CO2(g)+H2O(l)ΔfH0m(298.15K)226.80-393.5-285.9/kJ·mol-1ΔrH0m=2×(-393.5)+1×(-285.9)-1×226.8+0=-1300(kJ·mol-1)例題蓋斯定律HesssLaw

化學家蓋斯(Hess)總結大量反應熱的實驗數據後提出:化學反應的熱效應,只跟反應的始態與終態有關,與反應途徑無關。根據這一定律,一個化學反應若能分幾步完成,那麼各步反應的熱效應之和,就等於該反應一步完成時的熱效應。據此,我們就可以利用已知的反應焓變,來計算未知的反應焓變。蓋斯定律的應用例:在生產中我們需要知道下列反應的熱效應:C(s)+O2(g)=CO(g)利用已知的下列反應的熱效應:(1)C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔrH0m(1)=-393.5kJ·mol-1(2)CO(g)+O2(g)=CO2(g)ΔrH0m(2)=-283.0kJ·mol-1(3)C(石墨)+O2(g)=CO(g)ΔrH0m(3)=?ΔH0(3)=

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