溶液反应中的四大平衡.ppt

可见，酸愈弱(Ka小)，对应盐的水解程度愈大(Kh大)，盐的水溶液碱性愈强。还可用水解度h表示水解程度(P329)，当水解量很小时(c盐-y≈y)■弱碱强酸盐这一类盐的水溶液呈酸性(pH7)，以NH4Cl为例：H2OH++OH-OH-+NH4+NH3·H2Oxx-yx-yc盐-yy========总水解反应：H2O+NH4+NH3·H2O+H+====第30页，共78页，星期日，2025年，2月5日同样可以导出：当Kwx时，y≈x，且yc盐，则即：碱愈弱(Kb小)，对应盐的水解程度愈大(Kh大)，盐的水溶液酸性愈强。第31页，共78页，星期日，2025年，2月5日■弱酸弱碱盐这一类盐的水溶液呈近中性，以NH4Ac为例，溶液中同时存在三个平衡：①H2OH++OH-x-yx-z====Kw=(x-y)·(x-z)②H++Ac-HAc====x-yc盐-yy③OH-+NH4+NH3·H2O====x-zc盐-zz总水解反应=①+②+③第32页，共78页，星期日，2025年，2月5日NH4++Ac-+H2ONH3·H2O+HAc====c盐-zc盐-yzy可以导出(P331)：pH=0.5[pKw+(pKa-pKb)]=7+0.5(pKa-pKb)当KaKb时，pKapKb，则pH7，呈酸性；当KaKb时，pKapKb，则pH7，呈碱性；当Ka=Kb时，pKa=pKb，则pH=7，呈中性。第33页，共78页，星期日，2025年，2月5日若盐水解后有气体产物或沉淀生成，称为完全水解，则不能按上述公式进行相关计算。■影响水解的因素①盐的浓度：Kh∝(c盐)-n，且n≥1，即，c盐↓，Kh↑②酸度：加酸可抑制强酸弱碱盐的水解；加碱可抑制强碱弱酸盐的水解。如KCN+H2OKOH+HCN(剧毒!)③温度：盐的水解多为吸热反应====第34页，共78页，星期日，2025年，2月5日■金属离子的水解金属离子在水溶液中以水合离子(水配离子)存在：[Al(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Cu(H2O)4]2+，[Cr(H2O)6]2+，[Cd(H2O)x]2+，[Pb(H2O)x]2+等等。金属水合离子再水解：[Al(H2O)6]3++H2O[Al(OH)(H2O)5]2++H3O+====[Al(OH)(H2O)5]2++H2O[Al(OH)2(H2O)4]++H3O+====[Al(OH)2(H2O)5]3++H2O[Al(OH)3(H2O)3]+H3O+====多价金属离子水解过程很复杂,特别是有沉淀生成第35页，共78页，星期日，2025年，2月5日[Fe(H2O)6]3++H2O[Fe(OH)(H2O)5]2++H3O+====[Fe(OH)(H2O)5]2++H2O[Fe(OH)2(H2O)4]++H3O+====同时发生各类聚合反应：====[Fe(H2O)6]3++[Fe(OH)(H2O)5]2+[(H2O)5Fe-O-Fe(H2O)5]5++H2OH2[Fe(OH)(H2O)5]2+===[(H2O)4FeFe(H2O)5]4++2H2OOO聚合度随着聚合反应的进行而增大，最终导致沉淀生成第36页，共78页，星期日，2025年，2月5日Kh,1Kh,2，说明S=的水解以一级水解为主，而且一级水解所产生的OH-将抑制二级水解。则将一级水解反应作