仪器分析学习课件第3章电位分析法.pptVIP

3-3离子选择电极及其响应机理离子选择电极的作用原理（Ionselectiveelectrode,ISE）敏感膜、电极杆、内参比电极和内参比溶液等部分.ISE的组成:（二）ISE的作用原理1、膜电位构成：（1）扩散电位特点：无强制性和选择性，属自由扩散界面（2）道南(Donnan)电位膜-+----++++KClc1KClc2K++++++-----HClc1HClc2H+Cl-c2c1正离子负离子特点：具有强制性和选择性的扩散扩散电位、道南电位c2c12、ISE的作用原理（1）膜电位①膜相内部k1=k2界面膜内M+k为常数项,除了包括aM(内)外,还应包括膜内外两表面不完全相同所引起的?E不对称界面M+++++----内a内E内（D）a’内E’扩-外a外E外（D）---++++a’外E’’扩E’扩=E’’扩E扩=0②?EM=ED=E内（D）E外（D）-a’M(外)=a’M(内)?EM=ED+E扩(2)ISE电极电位正离子k’包括k,E内参负离子(3)EISE的测量参比电极|ISEK=E内参+?E不对称+E液接+k-E外参比盐桥的目的：消除液接电位E池=EISE-E参比+E液接电池符号：参比电极||ISEE池=EISE-E参比二、离子选择电极的分类1．晶体膜电极原电极均相膜电极：敏感膜是由单晶或由一种化合物和几种化合物均匀混合的多晶压片制成。非均相膜电极：由多晶中掺惰性物质经热压制成。(1)氟离子选择电极构成：敏感膜由LaF3单晶片制成干扰：OH－；Fe3+、Al3+碱性：LaF3+3OH-=La(OH)3+3F-酸度过高：HF=H++F-氟电极适用的PH范围为PH5～7单晶膜电极—线性范围：1?10-6mol/L膜电位响应机理：晶格缺陷引起离子导电掩蔽剂(2)其它晶体膜电极难溶盐Ag2S和AgX以及Ag2S和MS做成的电极，可测定Cl-，Br-，I－,CN－，Ag＋，S2-，Cu2+，Pb2+，Cd2+等2、非晶体膜电极刚性基质电极—玻璃电极pH、pNa、pK等玻璃电极构造关键部分：玻璃敏感膜G-Na+＋H+G-H＋＋Na＋响应机理膜电位与溶液pH的关系：pH玻璃电极电位pH玻璃电极的特点pH玻璃电极在使用前应先在水中浸泡，使表面形成水合胶层而活化pH玻璃电极内阻很高，需用高输入阻抗仪器（pH计或离子计）测量pH玻璃电极适合在1-10（考宁015玻璃）pH范围内使用，防止“酸差”“钠差”（2）流体载体电极（液膜电极）由电活性物质（载体）、溶剂（增塑剂）、微孔膜（作为支持体）以及内参比电极和内参比溶液等部分组成。通常是使待分析的试样溶液构成一个化学电池（原电池或电解池），通过测量所组成电池的某些物理量（与待测物质有定量关系）来确定物质的量。第二章电化学分析法概述什么是电化学分析?定义:应用电化学的基本原理和实验技术，利用物质的电学或电化学性质来进行分析的方法称之为电化学分析法。二、电化学分析中某些基本概念和术语

1.电化学分析法的理论基础——化学电池A.原电池：将化学能转变成电能装置。①．组成：以铜银原电池为例.Cu极：Cu==Cu2++2e-Ag极：Ag++e-==Ag电池反应：Cu+2Ag+==2Ag+Cu2+（反应自发进行）[讨论：盐桥的作用？维持溶液中各部分保持电中性；消除液接电位]饱和KCl溶液中加入3%琼脂；K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保持恒定1-2mV。液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。液接电位的产生盐桥：．阳极、阴极、正极、负极规定：凡起氧化反应的电极称为阳极，凡起还原反应的电极称为阴极。外电路电子流出的电极为负极，电子流入的电极为正极。[阳极≠正极，阴极≠负极]③．电池的表示方法（阳极）Cu│CuSO4(0.02mol/L)┋┋AgNO3(0.02mol/L)│Ag（阴极）电动势：E电池=E右-E左2Ag+Cu2+==Cu+2Ag+反应不能自发进行，必须外加能量，即电解才能进行。（阳极）AgNO3(0.02mol/L)