高质量MXene的批量制备及其在钾离子电池中的应用.pdf

摘要

可充电二次电池具有能量密度高、使用寿命长、环境友好、无记忆效应等优点，被认为

是最有效的电化学储能技术之一。TiCT基MXene（以下简称MXene）是一种典型的二维

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层状材料，具有优异的导电性，在电化学储能和电磁屏蔽等领域有着广阔的应用前景。本论

文以MXene为研究对象，为解决其批量制备困难、水氧环境下易氧化、作为导电添加剂在钾

离子电池中难于分散等关键问题，通过优化MXene制备工艺和探究防氧化措施并研究MXene

作为导电添加剂为新近开发的两种钾离子电池负极材料的专门添加方式，以实现高质量

MXene在钾离子电池负极中的应用目标；同时采用多种现代分析测试手段，研究制备工艺优

化对MXene产量和质量的影响以及MXene作为导电添加剂对负极材料物理化学性质的影响，

并应用电化学测试装备研究添加导电添加剂后Bi-Ti-EG和SbOCl两种新型负极材料的电化

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学储钾性能，揭示其储钾性能提升机理。

在传统最小强度层分离（MILD）法基础上优化反应温度和后续清洗收集的制备工艺。成

功制备出尺寸高达5~10μm，片层厚度低至1.9nm的大尺寸超薄MXene，实现了高质量MXene

的批量制备。为解决MXene储存过程中存在的氧化失效问题，对比研究初始条件、N2加煤

油、抗氧化剂、抗氧化剂加煤油和冷冻等五种条件下静置保存一定时间后MXene的氧化情况

表明：-18℃冷冻保存能够有效缓解MXene储存过程中的氧化，为批量制备的高质量MXene

的保存和大规模推广应用克服了关键限制。

对于铋基金属有机化合物铋-钛-乙二醇（Bi-Ti-EG），采用非原位物理冷冻干燥法和原位

溶剂热法分别与MXene复合，制备了Bi-Ti-EG@M和Bi-Ti-EG-M。Bi-Ti-EG纳米颗粒只有

在水合之后才能充分发挥其储钾性能，MXene原位生长Bi-Ti-EG纳米颗粒的方式更有利于

Bi-Ti-EG颗粒的充分水解。Bi-Ti-EG-M负极展现出比Bi-Ti-EG@M电极更高的放电比容量，

并且可以维持稳定的循环和优异的倍率性能。对于金属氯氧化物（SbOCl），采用非原位物

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理冷冻干燥法和原位球磨法分别制备了SbOCl@M和SbOCl-M，采用物理冷冻干燥法制

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备的SbOCl@M比采用球磨湿化学法制备的SbOCl-M展现出更为优异的储钾性能，

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SbOCl@M容量更高、循环更稳定、倍率更优异。这主要是由于物理冷冻干燥后得到的

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SbOCl@M中SbOCl颗粒被MXene完整包覆，堆积密度较高。而球磨湿化学法原位制备

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过程中形成的SbOCl和MXene导电网络结构松散，因而，在充放电过程中巨大的体积变化

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的情况下，松散的电极不利于储钾性能的处分发挥并保持长期稳定。表明MXene作为导电添

加剂引入不同钾离子电池负极材料中的方法，取决于钾离子电池负极材料的结构和性质。

关键词：MXene，防氧化，钾离子电池，Bi-Ti-EG，SbOCl，导电添加剂

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Abstract

Rechargeablesecondarybatteriesareconsideredasoneofthemosteffectiveelectrochemical

energystoragetech