氮化钒一体化限硫载体的制备及其在锂硫电池中的储能研究.pdf

摘要

锂硫电池由于其超高的理论能量密度（2600Whkg-1）、低廉的材料价格以及优异的环境

友好性，被认为是下一代高效、经济储能体系最有希望的候选者之一。但是实际应用中的低

硫负载、多硫化锂的穿梭效应以及缓慢的氧化还原反应，造成容量快速衰减且能量密度降低，

使商业化进程仍然面临巨大挑战。一体化自支撑电极中无集流体、导电剂和粘结剂的存在，

是开发高硫利用率和高能量密度锂硫电池的有效策略。轻质的碳基材料已被广泛报道用于构

建一体化电极，但其吸附能力和电催化活性有限，比表面积过大导致电解液润湿困难，以及

振实密度小带来的低能量密度问题制约了其实际应用。作为极性的非碳材料，金属氮化物具

有高电导率、对多硫化锂的强化学吸附作用和高催化活性；而硼氧化物导电性较弱但化学吸

附作用更强，协同作用可有效降低反应势垒、加快氧化还原反应动力学。因此基于金属氮化

物和硼氧化物的优势，本文设计制备了碳/氮化钒（C/VN）和碳/三氧化二硼/氮化钒（C/BO/VN）

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两种一体化多孔陶瓷用于锂硫电池正极限硫载体，实现了高硫负载下优异的电化学性能，为

高能量密度硫正极的设计提供了一种可行的、规模化制备策略。具体研究成果如下：

（1）以五氧化二钒（VO）氮化得到的VN为原料、聚偏氟乙烯（PVDF）作为陶瓷成

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型剂，通过粉末压片-高温烧结的方法成功制备了C/VN一体化多孔陶瓷。C/VN形成的三维

导电网络可以促进电子传输和离子扩散，实现对多硫化锂的有效锚定、吸附，加速多硫化锂

的催化转化并缓解了穿梭效应。同时一体化的结构降低了电极界面接触电阻、有效地拓展了

活性物质储存空间，有利于硫利用率的提高。制备的C/VN@S正极在0.5C下循环500圈仍

可提供709.6mAhg-1的放电比容量；在3C下循环200圈放电比容量为843.2mAhg-1，每个

周期的容量衰减率仅为0.03%。

（2）通过粉末压片-高温烧结法，在C/VN的基础上制备出C/BO/VN一体化多孔陶瓷。

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基于一体化陶瓷的三维多孔结构、VN的高导电性和对多硫化锂的高催化活性、BO的强化

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学吸附以及可改善VN催化剂对多硫化锂亲和力的优势，其协同作用可缩短离子/电子传输路

径，有效抑制多硫化锂的穿梭效应，降低电化学反应极化，从而提高电极的比容量和循环稳

定性。BO掺杂比例为10%的2-C/BO/VN@S电极表现出了最优异的电化学性能，在0.5C

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下循环200圈仍有1187.2mAhg-1的放电比容量，相比C/VN@S电极比容量提高了52.9%、

容量保持率提高了24.5%；在4.0mgcm-2的高硫面积负载下以0.5C循环150次后仍可提供

557.9mAhg-1的放电比容量。

关键词:锂硫电池，一体化电极，氮化钒，三氧化二硼，化学吸附，高硫负载

Abstract

Lithium-sulfurbatteriesareconsideredtobeoneofthemostpromisingcandidatesforthenext

generationofefficientandeconomicalenergystoragesystemsduetotheirultra-hightheoretical

energydensity(2600Whkg-1),lowmaterialprices,andexcellentenvironmentalfriendliness.

However