分析化学(季桂娟)光度分析.pptVIP

1086420204060800.70.40.20.1AT%Er(36.8)0.434浓度测量的相对误差与T(或A)的关系实际工作中，应控制T在15～65％,或A在0.2～0.8之间(调c,b,?)显色反应的选择*灵敏度高，一般ε104。*选择性好。*显色剂在测定波长处无明显吸收。对照性好,?λmax60nm*反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。*显色条件易于控制，重现性好。1.显色反应§5.4显色反应与分析条件的选择一、显色反应与显色剂：：：：助色团:－NH2，－OH，－X（孤对电子）neO生色团：－N＝N－，－N＝O，OC=S,－N（共轭双键）πe无机显色剂:SCN-[Fe(SCN)]2+H2O2[TiO·H2O2]2+有机显色剂:2.显色剂一、显色反应与显色剂C=S,－N（共轭双键）πe有机显色剂 CH3－C－C－CH3HO－NN－OH＝＝NNOHCOOHSO3HOO型：NNNOHOHON型：PARNHNSNS型：双硫腙NN型：丁二酮肟邻二氮菲磺基水杨酸NH二、显色条件的确定c(R)c(R)c(R)1.显色剂用量（c(M)、pH一定）Mo(SCN)32+浅红Mo(SCN)5橙红Mo(SCN)6-浅红Fe(SCN)n3-n2.显色反应酸度（c(M)、c(R)一定）pH1pHpH2pH邻二氮菲－亚铁反应完全度与pH的关系Fe2++3RH＋H＋A柠檬酸c(R)≈[R′]=10-4mol·L-1β3＝1021.3β3FeR3pH3～8为适宜的酸度范围3.显色温度及显色时间T1(℃)t(min)AT2(℃)另外，还有介质条件、有机溶剂、表面活性剂等三、干扰的消除Co2＋,Fe3+Co2+FeF63-Co(SCN)2(蓝)⑴NaFSCN－Co2+Fe2+,Sn4+(2)Sn2+Co(SCN)2SCN－a.掩蔽法:1.化学法测Co2＋(含Fe3+)b.控制pHCo2+,Zn2+,Ni2+,Fe2+CoR,ZnRNiR,FeRCoR,Zn2+,Ni2+,Fe2+钴试剂RH+测Co2＋:如不能通过控制酸度和掩蔽的办法消除干扰，则需采取分离法。测Fe3＋:Fe3+,Cu2+FeSS（紫红）Cu2+pH2.5SS(生成络合物性质不同)AnaliticalChemistryAnaliticalChemistryAnaliticalChemistryAnaliticalChemistry5.1吸光光度法的基本原理壹贰5.2光度分析的方法和仪器叁5.3吸光光度法的灵敏度与准确度肆5.4显色反应与分析条件的选择伍5.5吸光光度法的应用第五章吸光光度法化学分析与仪器分析方法比较化学分析：常量组分(1%),Er0.1%～0.2%依据化学反应,使用玻璃仪器仪器分析：微量组分(1%),Er1%～5%据物理或物理化学性质,需要特殊的仪器例:含Fe约0.05%的样品,称0.2g,则m(Fe)≈0.1mg重量法m(Fe2O3)≈0.14mg,称不准容量法V(K2Cr2O7)≈0.02mL,测不准光度法结果0.048%～0.052%,满足要求准确度高灵敏度高特点灵敏度高：测定下限可达10－5～10－6mol/L,或10-4%～10-5%准确度能够满足微量组分的测定要求：相对误差2～5％（1～2％）操作简便快速应用广泛吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特性而建立起来的分析方法。5.1吸光光度法的基本原理一.光学光谱区10nm~200nm200nm~380nm380nm~780nm780nm~2.5?m?m~50?m?m~300?m远紫外近紫外可见近红外中红外远红外（真空紫外）二.溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱?/nm吸收光的颜色互补光（物质的颜色）400-450紫黄绿450-480蓝黄480-490绿蓝橙490-500蓝绿红500-560绿