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专题讲座(七)高考“明星”考点——催化剂
据统计,约有80%~85%的化工生产过程使用催化剂,催化剂的争论和应用是21世纪化学的一个极具魅力和应用前景的重大主题,高考试题对此表现出极大的关注。
eq\x(考点1)理论与试验双重探究催化剂的催化过程
(北京,27节选)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用。其工作流程如下:
(1)过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是
________________________________________________________________________。
(2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为:
ⅰ:2Fe2++PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)===2Fe3++PbSO4+2H2O
ⅱ:……
①写出ⅱ的离子方程式:
________________________________________________________________________。
②下列试验方案可证明上述催化过程。将试验方案补充完整。
a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红。
b.
________________________________________________________________________。
解析:过程Ⅰ中供应反应物信息Pb、PbO2和H2SO4,生成物信息PbSO4,分析推理0价Pb还原+4价PbO2,价态归中生成+2价PbSO4,还原剂与氧化剂恰好得失电子守恒,PbO2中Pb、O需要借助酸电离H+分别,O、H结合生成水,综合分析结果得化学反应方程式Pb+PbO2+2H2SO4eq\o(=====,\s\up7(Fe2+))2PbSO4+2H2O。
催化剂的特点是“一变两不变”,“一变”是能转变其他物质的化学反应速率,“转变”包括加快和减慢。“两不变”是质量和化学性质在化学变化前后不发生转变。
Fe2+催化过程是前后不变中间变,“先消后现”是关键,方法1:用(1)中总的离子方程式Pb+PbO2+4H++2SOeq\o\al(2-,4)eq\o(=====,\s\up7(Fe2+))2PbSO4+2H2O,减去2Fe2++PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)===2Fe3++PbSO4+2H2O,得到2Fe3++Pb+SOeq\o\al(2-,4)===PbSO4+2Fe2+。
方法2:ⅰ中Fe2+被PbO2氧化为Fe3+,则反应ⅱ中Fe3+被Pb还原为Fe2+,完成离子方程式。
a试验证明发生反应ⅰ,向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红,亚铁离子被氧化为铁离子。b试验需证明发生反应ⅱ,试验方案为:取a中红色溶液少量,溶液中存在平衡,Fe3++3SCN-?Fe(SCN)3,加入过量Pb和平衡状态下铁离子反应,生成亚铁离子,平衡逆向进行,充分反应后,红色褪去。
eq\x(考点2)试验数据助推催化剂的筛选
(浙江,28节选)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。争论表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下:
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-53.7kJ·mol-1Ⅰ
CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2Ⅱ
某试验室掌握CO2和H2初始投料比为1∶2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下试验数据:
T(K)
催化剂
CO2转化率(%)
甲醇选择性(%)
543
Cat.1
12.3
42.3
543
Cat.2
10.9
72.7
553
Cat.1
15.3
39.1
553
Cat.2
12.0
71.6
[备注]Cat.1:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比
已知:①CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1
②H2O(l)===H2O(g)ΔH3=+44.0kJ·mol-1
请回答(不考虑温度对ΔH的影响):(1)反应Ⅱ的ΔH2=________kJ·mol-1。
(2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有
________________________________________________________________________。
A.使用催化剂Ca
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