费托合成课件.pptx

費托合成費托合成：具體到中國的發展來說，關鍵在於技術，中國人不掌握這個技術，南非轉讓要價非常高。國內的技術尚不成熟。因此發改委是限制發展，除了兗礦榆林100萬噸、山西潞安、內蒙伊泰的16萬噸中試，神華和神華寧煤的3個300萬噸/年專案外，短期內不會核准類似專案。而國內的專案同樣遇到了技術來源、可靠性的問題。

1.概述⑴F-T合成的產品產品可包括C1-C50的化合物：氣體、液體燃料、石蠟、乙醇丙酮等有機原料、烯烴類（C2以上）⑵流程框圖及產品選擇

2.F-T合成的原理★⑴化學反應①烷烴生成反應：（2n+1）H2＋nCO→CnH2n+2＋nH2O＋Q①(n+1)H2+2nCO→CnH2n+2+nCO2＋Q②烯烴生成反應：2nH2+nCO→CnH2n+nH2O＋QnH2+2nCO→CnH2n+nCO2＋Q③水煤氣變換反應：反應①產物水汽很容易再發生反應：CO＋H2O→H2＋CO2—Q

④醇類生成反應：2nH2+nCO=CnH2n+1OH+(n-1)H2O

(n+1)H2+(2n-1)CO=CnH2n+1OH+(n-1)CO2⑵影響因素①原料氣體組成 一般H2+CO含量高，反應速率大，轉化率高。（一般要求80%~85%）合成氣中的氫氣與一氧化碳的摩爾比要求在2～2.5。V（H2）∕V（co）↗利於鏈烯烴、重產物及含氧物生成；V（H2）∕V（co）↘利於飽和烴、輕產物及甲烷的生成；

②反應壓力P↗利於長鏈烴產物↗（例：鐵催化劑常壓合成活性低，壽命短，一般0.7~3.0MP）③溫度50~350℃，T↗利於甲烷等輕產物↗；（例：鈷催化劑：170~210℃；鐵催化劑：220~340℃）④空速空速增加，一般轉化率低，產物變輕。（例：鈷催化劑：800~1200/h；沉澱鐵催化劑：500~700/h；熔鐵催化劑氣流床：500~1200/h）⑤催化劑

F-T合成催化劑為多組分體系：a:主金屬催化劑的活性組分，具有加氫作用、使一氧化碳的碳氧鍵削弱或解離作用以及疊合作用。b:催化劑的粒度及分散性效益粒度和分散性對合成反應活性和選擇性有重要影響。c:載體作用載體不僅起到分散活性組分、提高表面積的作用，而且可以起到提高選擇性的作用。

d:助劑作用即助催化劑，其本身沒有催化作用或催化作用很小，而且可以起到提高選擇性的作用。e:去電子效應C、N、O、S、P、Cl、Br等電負性大的元素可降低H2、CO與過渡金屬表面的吸附強度，大大提高C—O鏈的解離能力。（一方面導致催化劑活性降低，另一方面可使低碳烯烴顯著增加，甲烷顯著減少，同時可競爭吸附催化劑毒物H2S等。）

f:合金效應通過合金化可以控制催化劑的活性中心和選擇性。g:利用孔的大小控制鏈增長⑶F-T合成催化劑

所用催化劑主要是鐵、鈷、鎳和釕等。①鈷、鎳催化劑條件溫和，合成產品主要是脂肪烴，但稍提高反應溫度則甲烷含量大增。②ThO和ZnO催化劑條件苛刻，只能生成烴醇混合物，但氧化性催化劑對硫不敏感。

★③鐵系催化劑活性好，價格便宜，應用廣泛。a:沉澱鐵催化劑

制造工艺：水溶性鐵鹽溶液沉澱，沉澱的含鐵化合物進行乾燥和焙燒，再用氫氣還原制得催化劑。特點：反應溫度220~240℃；活性比熔鐵催化劑高；強度差，用於固定床和漿態床反應器（強度差，不適合用於流化床和氣流床）。

b:熔鐵催化劑

制造工艺：將磁鐵礦與助熔劑熔化，然後用氫氣還原製成。特點：反應溫度320~340℃；活性小，但機械強度高，可以在較高空速下使用，因而生產率大為提高。

★⑷F-T合成反應器溫度恒定；催化劑與產品分離；催化劑更新；①固定床反應器（Arge反應器）a:反應器特點：管殼式，管內裝填沉澱鐵催化劑；管外為沸騰水.b:反應熱的移出：管外為沸騰水，通過水的蒸發移走管內的反應熱，產生蒸汽（為防止催化劑失活和積碳）.

c:固定床反應器的優點有：易於操作；由於液體產品順催化劑床層流下，催化劑和液體產品分離容易，適於費托蠟生產。d:固定床反應器也有不少缺點：反應器製造昂貴。高氣速流過催化劑床層所導致的高壓降和所要求的尾氣迴圈，提高了氣體壓縮成本。反應器放大昂貴。裝填了催化劑的管子不能承受太大的操作溫度變化。需要定期更換鐵基催化劑；所以需要特殊的可拆卸的網格，從而使反應器設計十