沉淀滴定法2课件.ppt

沉澱滴定法

沉澱滴定法：沉澱反應為基礎的滴定分析方法（1）沉澱的溶解度必須很小（2）反應迅速、定量（3）有適當的指示終點的方法（4）沉澱的吸附現象不能影響終點的確定Ag++X-=AgX↓銀量法:8.1沉澱滴定法X-=Cl-,Br-,I-,SCN-,CN-Ksp=[Ag+][X-]pAg+pX=pKsp滴定條件:

8.1.1滴定曲線突躍1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.00.0pAgpCla%sp後：按過量Ag+計sp前：按剩餘Cl-計sp：pKsp(AgCl)=9.5(I=0.1)AgNO3(0.10mol·L-1)NaCl(0.10mol·L-1)

滴定曲線6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1AgNO3NaCl濃度增大10倍,突躍增加2個pAg單位影響突躍的因素：C和Ksp

待測物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-、CN-）指示劑：K2CrO4?莫爾法鐵銨礬(NH4Fe(SO4)2)?佛爾哈德法吸附指示劑?法揚司法滴定劑：Ag+標準溶液（AgNO3）滴定反應：Ag+＋X-?AgX?

8.1.2莫爾法指示原理:CrO42-+Ag+?Ag2CrO4?Ksp=1.2?10-12指示劑：K2CrO4滴定反應：Ag+＋X-?AgX?滴定劑：AgNO3標準溶液待測物：Br-、Cl-滴定條件：pH6.5～10.0

實驗確定：濃度～5?10-3mol/L指示劑用量sp時,[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.35×10-5mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=6.6×10-3mol/LCrO42-太大，終點提前，CrO42-黃色干擾CrO42-太小，終點滯後

用0.1000mol/LAg+滴定0.1000mol/LKCl,指示劑[CrO42-]=5.00×10-3mol/L。計算由指示劑引入的終點誤差。(生成可判斷終點的AgCrO4需消耗2.00×10-5mol/L的Ag+)sp時,[Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2=1.35×10-5mol/L[CrO42-][Ag+]2=Ksp(Ag2CrO4)出現沉澱時:[Ag+]={Ksp(Ag2CrO4)/[CrO42-]}1/2=1.48×10-5mol/L明顯Ag+過量了,此時[Cl-]=Ksp/[Ag+]=1.05×10-5mol/L[Ag+]過量=[Ag+]-[Cl-]=1.48×10-5-1.05×10-5=0.43×10-5

總多消耗的Ag+:[Ag+]總=0.43×10-5+2.00×10-5=2.43×10-5mol/L終點誤差：滴定劑過量的量被測物的量2.43×10-5×2V0.1000×V×100%=×100%=0.049%

酸度：pH6.5~10.0；有NH3存在：pH6.5~7.2H++CrO42-?Cr2O72-(K=4.3×1014)鹼性太強：Ag2O沉澱pH6.5酸性過強，導致[CrO42-]降低，終點滯後pH10.0Ag++nNH3?Ag(NH3)npH7.2NH3+H+?NH4+

優點：測Cl-、Br-直接、簡單、準確缺點：干擾大生成沉澱AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n等不可測I-、SCN-AgI和AgSCN沉澱具有強烈吸附作用

8.1.3佛爾哈德法指示原理:SCN-+Fe3+?FeSCN2+（K=138）當[FeSCN2+]=6×10-6mol/L即顯紅色指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2滴定反應：Ag+＋SCN-?AgSCN