常用的氧化还原滴定法.ppt

**常用的氧化還原滴定法*5.4.1KMnO4法(p231)1.酸性(pH≤1)測定：H2O2,2.極強酸性，在P2O74-或F-存在下。測定：Mn2+(如鋼樣中),電位法確定終點。(III)*測定：S2－，SO32-,S2O32-及某些有機物。3.弱酸性、中性、弱鹼性4.強鹼性(pH14)測定：有機物,反應速度快(例p234測甘油）。注意：不同反應條件下,KMnO4基本單元的選取不同。*KMnO4標準溶液的配製與標定棕色瓶暗處保存用前標定基準物:Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,純Fe絲等微沸約1h充分氧化還原物質粗稱KMnO4溶於水濾去MnO2(玻璃砂漏斗)*KMnO4的標定—(p233-234)條件：溫度:70～80℃[低—反應慢,高—H2C2O4分解(+)]酸度:～1mol·L-1H2SO4介質。(HCl?)[低—MnO2(—),高—H2C2O4分解(+)]滴定速度:先慢後快(Mn2+催化)。[快—KMnO4來不及反應而分解(—)]典型反應*滴定方法和測定示例1.直接滴定法：可測Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。2.間接滴定法：凡能與C2O42-定量生成的M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。3.返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有機物。*環境水(地表水、引用水、生活污水）COD測定(高錳酸鹽指數):H2SO4,△Na2C2O4(過)H2C2O4(剩)水樣+KMnO4(過)KMnO4(剩)KMnO4KMnO4MnO4-+MnO2鹼性,△H+,歧化Fe2+(過)有機物+KMnO4(過)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)*KMnO4法測定Ca（實驗1.12,p189）(MO變黃)*5.4.2重鉻酸鉀法優點:純、穩定、直接配製，氧化性適中,選擇性好(滴定Fe2+時不誘導Cl-反應)缺點:有毒,濃度稀時需扣空白指示劑:二苯胺磺酸鈉,鄰苯氨基苯甲酸應用:1.鐵的測定(典型反應)2.利用Cr2O72-—Fe2+反應測定其他物質Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O*K2Cr2O7法測定鐵p235二苯胺磺酸鈉(無色紫色)終點：淺綠紫紅滴定前應稀釋a.控制酸度2）加S-P混酸目的降低b.絡合Fe3+消除Fe3＋黃色1）S-P混酸應在滴定前加入（，Fe2+不穩定）*???(Cr2O72-/Cr3+)=1.15氧化還原滴定曲線1.02*K2Cr2O7法測定鐵（無汞）(實驗1.9)淺黃色Fe3++Cr3+調0前調0後↘Ti4+至藍色消失*利用Cr2O72-－Fe2+反應測定其他物質（p236）(1)測定氧化劑：NO3-、ClO3-等(2)測定強還原劑：Ti3+、Cr2+、Sn2+等(3)測定非氧化、還原性物質：Pb2+、Ba2+鄰苯氨基苯甲酸*5.4.3碘量法(指示劑：澱粉)I3-＋2e3I-弱氧化劑中強還原劑1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定劑I3-直接滴定強還原劑:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-,S2-,Vc等*碘溶液的配製與標定配製：I2溶於KI濃溶液→