沉淀滴定法1课件.ppt

例：討論：3.酸效應：溶液酸度對沉澱溶解度的影響稱為～討論：酸度對強酸型沉澱物的溶解度影響不大，但對弱酸型或多元酸型沉澱物的溶解度影響較大pH↓，[H+]↑，S↑注：因為酸度變化，構晶離子會與溶液中的H+或OH-反應，降低了構晶離子的濃度，使沉澱溶解平衡移向溶解，從而使沉澱溶解度增大圖示溶液酸度對CaC2O4溶解度的影響CaC2O4Ca2++C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4練習例：試比較pH=2.0和pH=4.0的條件下CaC2O4的沉澱溶解度。解：練習例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等濃度混合，問有無BaSO4沉澱析出？解：4.配位效應：存在配位劑與構晶離子形成配位體，

使沉澱的溶解度增大的現象稱為～討論：1）配位效應促使沉澱-溶解平衡移向溶解一方，從而增大溶解度2）當沉澱劑本身又是配位劑時，應避免加入過多;既有同離子效應，又有配位效應，應視濃度而定3）配位效應與沉澱的溶解度和配合物穩定常數有關，溶解度越大，配合物越穩定，配位效應越顯著示例AgCLAg++CL-Ag++2NH3Ag(NH3)2+AgCLAg++CL-AgCL+CL-AgCL2-AgCL2-+CL-AgCL3-練習例：計算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度解：5.其他因素：A．溫度：T↑，S↑，溶解損失↑（合理控制）B．溶劑極性：溶劑極性↓，S↓，溶解損失↓（加入有機溶劑）C．沉澱顆粒度大小：同種沉澱，顆粒↑，S↓，溶解損失↓（粗大晶體）D．膠體形成：“膠溶”使S↑，溶解損失↑（加入大量電解質可破壞之）E．水解作用：某些沉澱易發生水解反應，對沉澱造成影響圖示溫度對沉澱溶解度的影響注：根據沉澱受溫度影響程度選擇合適溫度沉澱→加熱溶液陳化→加熱微沸過濾、洗滌沉澱溫度影響大的沉澱→冷至室溫再過濾洗滌溫度影響小的沉澱→趁熱過濾洗滌四、沉澱的類型和形成1.沉澱的類型2.沉澱的形成1.沉澱的類型（1）晶形沉澱：顆粒直徑0.1～1μm，排列整齊，結構緊密，比表面積小，吸附雜質少易於過濾、洗滌例：BaSO4↓（細晶形沉澱）MgNH4PO4↓（粗晶形沉澱）（2）無定形沉澱：顆粒直徑﹤0.02μm結構疏鬆比表面積大，吸附雜質多不易過濾、洗滌例：Fe2O3?2H2O↓（3）凝乳狀沉澱：顆粒直徑界於兩種沉澱之間例：AgCL↓2．沉澱的形成晶核的生長晶核的形成成核作用均相、異相生長過程擴散、沉積聚集定向排列構晶離子晶核沉澱微粒無定形沉澱晶形沉澱續前晶核的形成均相成核（自發成核）：過飽和溶液中，構晶離子通過相互靜電作用締和而成晶核異相成核：非過飽和溶液中，構晶離子借助溶液中固體微粒形成晶核晶核的生長影響沉澱顆粒大小和形態的因素：聚集速度：構晶離子聚集成晶核後進一步堆積成沉澱微粒的