塑料材料学课件第十五章氨基树脂.pptVIP

第一步羟甲基化阶段，反应介质的pH一般为7.5~9.0，反应温度一般为55~65℃，反应时间一般为3~4小时，甲醛用量一般为三聚氰胺摩尔数的8~12倍。第二步醚化反应是可逆反应，六羟甲基三聚氰胺晶体中含有水分，不利于醚化，而有利于缩聚。为避免缩聚和降低树脂中游离甲醛的含量，在醚化前必须除去水分和游离甲醛，使结晶体中含水量在15%以下。醚化阶段，反应介质的pH一般为2~3.5，反应温度一般为30~40℃，甲醇用量一般为六羟甲基三聚氰胺摩尔数的14~20倍。用于醚化的酸性催化剂可以是硫酸、硝酸、盐酸，也可用强酸阳离子交换树脂。HMMM的生产配方示例见下表：原料三聚氰胺37%甲醛水甲醇（一）甲醇（二）丁醇相对分子质量126303232摩尔数1101818质量/份5.736.55.826.026.0适量*其生产过程如下：(ⅰ)将甲醛和水投入反应釜中，搅拌，用碳酸氢钠调节pH至7.6，缓缓加入三聚氰胺；(ⅱ)升温到60℃，待三聚氰胺溶解后，调节pH至9.0，待六羟甲基三聚氰胺结晶析出后，静置保温3~4小时；(ⅲ)降温，由反应瓶底部吸滤除去过剩的甲醛水溶液；(ⅳ)将甲醇（一）投入湿的六羟甲基三聚氰胺晶体，开动搅拌，在30℃用浓硫酸调pH至2.0，晶体溶解后，用碳酸氢钠中和至pH=8.5；(ⅴ)在75℃以下减压蒸除挥发物；(ⅵ)在75℃，90kPa（真空度）蒸出残余水分；(ⅶ)加入甲醇（二），重复进行醚化操作；(ⅷ)用丁醇稀释到规定的不挥发分，过滤。HMMM的质量规格见下表：项目指标色泽（铁钴比色计）/号≤1不挥发分/%70±2粘度（涂4杯）/s30游离甲醛/%≤3溶解性溶于醇，部分溶于水单体型高烷基三聚氰胺树脂中除六甲氧基甲基三聚氰胺外，还有六丁氧基甲基三聚氰胺（HBMM），其制备方法与HMMM的制备方法基本相同，在此不作介绍。三、苯代三聚氰胺甲醛树脂的合成原理与三聚氰胺甲醛树脂基本相同。苯代三聚氰胺与甲醛在碱性条件下先进行羟甲基化反应，然后在弱酸性条件下，羟甲基化产物与醇类进行醚化反应的同时也进行缩聚反应。只不过由于苯环的引入，降低了官能度，分子中氨基的反应活性也有所降低。苯代三聚氰胺的反应性介于尿素与三聚氰胺之间。四、共缩聚树脂的合成1.丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树脂的合成丁醚化三聚氰胺树脂是使用最广泛的交联剂，但其附着力较差，固化速度较。以尿素取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树脂，既可提高涂膜的附着力和干性，又可降代成本。2.丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂的合成以苯代三聚氰胺取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂，可改进三聚氰胺树脂和醇酸树脂的混容性，提高涂膜的初期光泽、抗水性和耐碱性，但对树脂的耐候性有些不利影响。第五节氨基树脂的应用涂料工业使用的氨基树脂在涂料固化过程中起交联剂的作用。氨基树脂与基体树脂可进行共缩聚反应，其本身也进行自缩聚反应，使涂料交联固化。氨基树脂中含有：烷氧基甲基——是交联反应的主要基团羟甲基——既是交联反应的基团，也是自缩聚的基团，其反应能力比烷氧基甲基大亚氨基——主要是自缩聚的基团，易与羟甲基进行自缩聚反应。醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂、聚酯树脂和环氧树脂中含有羟基、羧基、酰胺基。这些树脂作为基体树脂与氨基树脂配合，在涂膜中发挥增塑作用。固化时的主要反应：基体树脂的羟基、羧基、酰胺基与氨基树脂的烷氧基甲基、羟甲基和亚氨基等基团进行共缩聚反应。羧基主要起催化作用，它催化交联反应，同时也催化氨基树脂的自缩聚反应。*第八章氨基树脂第一节概述第二节氨基树脂的性能第三节氨基树脂的合成原料第四节氨基树脂的合成第五节氨基树脂的应用第六节结语氨基树脂是指含有氨基的化合物与醛类（主要是甲醛）经缩聚反应制得的热固性树脂。氨基树脂在模塑料、粘结材料、层压材料以及纸张处理剂等方面有广泛的应用。用于涂料的氨基树脂必须经醇改性后，才能溶于有机溶剂，并与主要成膜树脂有良好的混容性和反应性。在涂料中，由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆，且附着力差，因此氨基树脂常与其他树脂如醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂等配合，组成氨基树