水溶液化学讲课.ppt

2.多元弱酸弱碱的解离平衡特点：解离分步进行以二元弱酸H2S的电离平衡为例：第一步：H2S=H++HS-(1)第二步：HS-=H++S2-(2)(1)+(2):H2S=2H++S2-第62页，共126页，星期日，2025年，2月5日又如磷酸，Ka1＝7.52?10-3，Ka2=6.25?10-8，Ka3=2.2?10-13(由P397附录6可查得）由于Ka1＞＞Ka2＞＞Ka3···，多元弱酸的解离以第一步为主，其H+浓度可按一级解离计算。饱和H2S水溶液，[H2S]=0.1mol·dm?3可求出不同pH下的[S2?]，对沉淀硫化物很重要。即当c(HnA)/Ka≥400,在H2S溶液中同时存在H2S、HS?、H+、S2?第63页，共126页，星期日，2025年，2月5日例已知H2S的Ka1＝9.1?10-8，Ka2=1.1?10-12。计算在0.10mol·dm-3H2S溶液中的H+浓度、pH、S2－浓度和pOH。解：因为Ka1＞＞Ka2，且[H2S]/Ka1＞400，[S2－]＝Ka2＝1.1?10-12为什么？第64页，共126页，星期日，2025年，2月5日H2SH++HS-起始浓度0.100平衡浓度0.1－xxx因为c/Ka1400,所以0.1－x≈0.1x2/0.1=Ka1x=[H+]=[HS-]=9.5?10-5mol·dm?3由二级平衡:HS-H++S2-平衡浓度:9.5?10-59.5?10-5yKa2=[H+][S2-]/[HS-]=1.1?10-12y=Ka2=1.1?10-12[H+][OH-]=Kw[OH-]=1.05?10-10mol·dm?3pOH=9.98第65页，共126页，星期日，2025年，2月5日结论：⑴多元弱酸的解离是分步进行的，一般有 ，溶液中的H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算c(H+)或pH时可只考虑第一步解离。⑵对于二元弱酸，当时，酸根离子的浓度而与弱酸的初始浓度无关。⑶对于二元弱酸，若c(H2A)一定时，c(A-)与c2(H3O+)成反比。(4)比较多元弱酸的酸性强弱时，只需比较它们一级解离常数值即可。第66页，共126页，星期日，2025年，2月5日例.在0.3moldm-3的盐酸溶液中通入H2S气体至饱和，求溶液中的[HS-]和[S2-]（饱和时浓度为0.1moldm-3）解：H2SH++HS-起始浓度00.30平衡浓度0.10.3xx＝[HS-]=K1?0.1