具有SERS活性的等离激元纳米材料的可控制备与应用研究.pdf

摘要

等离激元纳米材料由于其局域表面等离子体共振（LSPR）效应，在表面增强拉曼散射

（SERS）领域具有重要的应用前景。等离激元纳米材料的LSPR特性与纳米材料的形貌、

结构、成分息息相关。其中具有尖端和间隙结构的等离激元纳米材料是构筑高灵敏SERS基

底的重要候选材料。目前，这类材料的自下而上合成方法主要聚焦于区域选择性生长。此外，

光化学合成利用等离激元纳米材料在光激发下的局域电磁场增强以及热电子激发，为区域选

择性生长提供了全新途径。然而，现有合成策略仍存在表面配体选择困难、合成步骤繁琐等

问题。因此，开发简便普适的合成方法，实现对等离激元纳米结构的精确调控一直是该领域

研究的难题。基于此，本论文开展了以下三方面研究工作，主要内容概括如下：

第一章，概述了等离激元材料的LSPR特性、在SERS传感中的应用以及主要制备策略，

并总结了区域选择性生长和光化学合成。基于此提出了该论文的选题依据和主要研究内容。

第二章，开发了一种颗粒内间距精准可调的Au-Ag纳米框架的制备方法，并探究了其

优异的SERS性能。以Ag纳米立方为模板，借助NaSO对Ag纳米立方顶点处曲率大小的

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调控，通过Ag纳米立方与NaAu(SO)的一步电置换反应，成功制备了颗粒内间距精准可

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调的Au-Ag纳米框架，并探究了与颗粒内间隙结构相关联的SERS性能的调控。

第三章，开发了基于光化学合成法，实现Au纳米颗粒表面区域选择性同质外延生长的

新策略。该方法以NaAu(SO)为前驱体，三乙醇胺（TEOA）为空穴牺牲剂，十六烷基三

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甲基溴化铵（CTAB）为表面活性剂，通过光诱导下NaAu(SO)与AgNO共还原的方式，

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在具有不同形貌的Au纳米颗粒表面实现了区域选择性同质外延生长。

第四章，开发了一种表面活性剂介导的晶面选择性生长。该反应以Ag截角立方或者Ag

八面体为模板，NaAu(SO)为前驱体，当表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵（CTAC）

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或CTAB时，反应优先在Ag模板的（111）晶面发生电置换反应。基于此，通过电置换反应

和刻蚀反应的协同作用，我们成功制备了Ag@Au(100)框架结构。

第五章，对本论文的内容进行了总结，并提出了对未来工作的展望。

综上所述，本论文针对具有SERS活性的等离激元纳米材料合成的精准调控问题，开发

了基于新型Au前驱体的电置换和光化学同质外延生长方法，实现了对等离激元纳米材料的

颗粒内间隙和尖端结构的精准调控，为SERS活性纳米材料的制备提供了全新思路。

关键词：区域选择性反应，光化学合成，表面增强拉曼散射，纳米框架，电置换，硫代硫酸

金钠

Abstract

Plasmonicnanomaterialsshowgreatapplicationsinsurface-enhancedramanscattering(SERS)

duetotheirlocalsurfaceplasmonresonance(LSPR)effect.TheLSPRpropertiesarecloselyrelated

tothestructure,morphology,compositionofplasmonicnanomaterials.Amongthem,theplasmonic

nanomaterialswithtipandgaparegoodcandidatesforconstructingSERSsubstrateswithhigh

sensitivity.Recently,