热力学一般关系(热学高等数学偏微分).pdf

第二部分工质的热力性质

热力学函数的一般关系式

由热力学基本定律引出的一些基本热力学状态函数（如

USH

能、熵）及其为某一研究方便而设的组合函数（如焓、

F

自由能、自由焓G等）许多都是不可测量，必须将它们与可测量（如压

pVT

力、体积、温度等）联系起来，否则我们将得不到实际的结果，解

决不了诸如上一章讲的最大功计算等一些具体的问题。

这就需要发展热力学的数学理论以将热力学基本

定律应用到各种具体问题中去。

热力学函数一般关系式全微分性质+基本热力学关系式

6.1状态函数的数学特性

对于状态参数，当我们强调它们与独立变量的函数关系时，常称它们

为状态函数。从数学上说，状态函数必定具有全微分性质。这一数学特性十

分重要，利用它可导出一系列很有实用价值的热力学关系式。下面我们扼要

介绍全微分的

一些基本定理

设函数zf(x,y)具有全微分性质

dzdxdy(6-1)

x

则必然有

(1)互易关系

令式(6-1)中

M(x,y)N(x,y)

(6-2)

互易关系与dz0等价。它不仅是全微分的必要条件，

而且是充分条件。因此，可反过来检验某一物理量是否具有全微分。

(2)循环关系

z0时，由式(6-1)，得

当保持不变，即dz

zz

dxdy0

z

z

故有此式的功能是：若能直接求得两个偏导数，便可确定第三(6-3)

个偏导数。结果也很容易记忆，只需将三个变量依上、下、外

次序，即(zyx)(yxz)(xzy)循环就行了。

(3)变换关系

将式(6-1)用于某第四个变量不变的情况，可有

zz

dz—dx—dy

dx

两边同除以，得

xxyyxx

z_zzy

(6-4)

(

式中：x是函数zx，y)对的偏导数；:是以O)为独

x

y

立变量时，函数z(x,)对的偏导数。上面的关系可用于它们

x

之间的变换。这一关系式对于热力学公式的推导十分重要。

(4)链式关系

按照函数求导法则，可有下述关系: