有机合成第1章绪论(基础知识).pptVIP

常见化合物的杂化：羰基化合物：醇：酚：平面结构：羧酸类化合物SP2~SP3之间胺类化合物：硝基化合物：重氮化合物：HCN2、共振结构式错误理解：混合物互变异构1,3-丁二烯书写原则：核不动：所有原子的相对位置都保持不变，只有 电子移动数不变：未成对电子数相同（电子排列有差别）不正确的共振式书写共振式的方法：1.写出一个你所熟知的共振极限式2.在已写出的结构式骨架基础上将电子成对移动p电子向正电荷转移烯丙基碳正离子电子沿着p键转移1,3-丁二烯未成对电子转移成双键碳酸根单电子转移形成p键烯丙基自由基03040201电子转移规则不是所有的共振式都是等价的拥有较少相反电荷分离的结构要比拥有较多电荷分离的结构重要。拥有最多八电子结构的共振式是最重要的电荷应该优先处于和其电负性一致的原子上010302不稳定，贡献小最稳定最稳定，贡献大01注意：共振式与互变异构体的区别较稳定，贡献较大02较稳定不稳定，贡献小03用单键将结构所有成键原子连接起来（也就是 共享电子对）如果有多余的价电子，将它们以孤对电子的形式 使尽可能多的原子满足八隅体结构。如仍有原子不满足八隅体结构，将尽可能多的孤 对电子变为共享电子对直到全部满足八隅体。书写路易斯结构的简单、有效方法：3、路易斯结构式形式电荷（FormalCharge）:..HOOON::....+–..ALewisstructureisnotcompleteunlessformalcharges(ifany)areshown.CH2N2叠氮化合物臭氧硝基甲烷亚硝酰正离子NO+一氧化碳思考题：写出下列化合物的路易斯结构式1,3-DipolarCompounds不符合八隅体的例子一些第二周期的前几个元素的化合物，如硼烷， 缺少价电子对于含奇数电子的物种来说，这种分配时不可能的只有第二周期元素并且有足够的价电子时才严格遵守八隅体。例如：超出第二周期后的元素有可能被多于8个的电子 所围绕，这种现象被称为价层扩充。思考题：写出下列中间体的共振极限式，并指出贡献大小。如何解释羧基的羰基氧的碱性比羟基氧强？注意电荷分离式可能引起芳香性由电负性不同而引起不存在极性交替现象诱导效应的特点：沿原子链传递，随传递距离增加而迅速减弱1.诱导效应(Inductiveeffects)有机化学中的电子效应010203040506比较标准：以H为标准常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示）NO2CNFClBrIC?COCH3OHC6H5C=CH常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示）(CH3)3C(CH3)2CCH3CH2CH3H带正电荷的基团具有吸电子诱导效应，带负电荷的基团具有给电子诱导效应。共轭效应（Conjugationeffect）π-π共轭共轭体系因电子离域，使电子云密度分布发生改变，导致分子性能改变，这种原子之间的相互影响称共轭效应。单双键交替排列的体系，两个π键之间的共轭作用。p-π共轭：π键与p轨道产生的共轭,称p-π共轭。δδδδδδ例如：氯乙烯，烯丙基氯第一章绪论有机合成是一门艺术。分子-建筑。03人类最高级的渴望：长寿（疾病-医药）02人类最基本的需求：生存（食品-农药）01一、有机合成的意义：基础有机合成：生产基本有机化工产品，如烃类、醇、醛、酮、卤代烃等。原料：1）农林加工产品及副产物2）水、盐、空气、CO、CO2和H2等无机原料3）天然气、石油、石油气、煤焦油及煤等三苯、三烯、一炔、一萘精细有机合成：利用重要的有机原料合成医药、农药、染料、香料、食品添加剂、饲料添加剂、各种助剂、表面活性剂等化学产品。二、有机合成进展H.Koble，他于1845年实现了从元素单质合成乙酸，并第一次用到“合成”这个词来描述从其他物质制取化合物的过程。21有机合成的另一个里程碑是18