无机化学教学课件22章viii副族.pptVIP

M(Ⅲ)盐溶液易水解，特别是Fe3+可生成如图21－3的二聚体，最后脱水为Fe2O3·nH2O胶状沉淀，简写为Fe(OH)3M(Ⅱ)盐溶液水解程度小。22-2-3化合物的水解性TheHydrolyzationofCompounds22-3铁系元素的配合物TheFerrousCoordinateCompounds22-3-1铁的配合物TheFerrousCoordinateCompounds氨配合物Fe2+很难形成稳定的氨配合物，在无水状态下，FeCl2与NH3形成[Fe(NH3)6]Cl2，但遇水即按下式分解：Fe3+由于发生水解，在其水溶液中加入氨水时不会形成氨配合物，而是生成Fe(OH)3沉淀。硫氰配合物在Fe3+的溶液中加入SCN-溶液，立即出现血红色：氰配合物在Fe2+溶液中加入KCN溶液，先生成Fe(CN)2白色沉淀，KCN过量则沉淀溶解:从溶液中析出的黄色晶体是K4[Fe(CN)6]·3H2O，称为六氰合铁(Ⅱ)酸钾，俗称黄血盐。在黄血盐溶液中通入氯气，生成六氰合铁(Ⅲ)酸钾。六氰合铁(Ⅲ)酸钾晶体为深红色，俗称赤血盐。在Fe3+溶液中加入K4[Fe(CN)6]溶液，生成蓝色沉淀，称为普鲁士蓝：在Fe2+溶液中加入K3[Fe(CN)6]溶液，也生成一种蓝色沉淀，称为滕氏蓝：研究表明，普鲁士蓝和滕氏蓝的结构和组成均相同。经x-射线衍射证明：滕氏蓝和普鲁士蓝具有相同的结构，Fe(II)离子位于立方体的一组四个互不相邻的顶点，Fe(III)离子位于立方体的另一组四个互不相邻的顶点，CN－离子位于立方体的十二条棱上，K+占有立方体体心，一个晶胞有四个K+，占有四个互不相邻的小立方体的体心。1卤离子配合物Fe3+与卤离子形成的配合物的稳定性从配体F-到Br-显著减小。Fe3+与F-能形成[FeF]2+~[FeF6]3-的一系列配合物，这些配合物都非常稳定。Fe3+与Cl-形成的配合物的稳定性明显地减小，而且经常生成四面体配合物[FeCl4]-；Fe3+与I-不能形成配合物。25.羰基配合物铁与一氧化碳作用生成羰基配合物：Fe2+能与烯烃、炔烃等不饱和烃生成配合物，如Fe2+与溴化环戊二烯镁在有机溶剂中反应生成二茂铁(C5H5)2Fe。6.二茂铁[(C5H5)2Fe]FeCl2+2C5H5MgBr→(C5H5)2Fe环戊二烯基铁（二茂铁），橙黄遮蔽式交错式22-3-2钴和镍的配合物TheCoordinateCompoundsofCobaltandNickelCo2+盐、Ni2+盐形成配合物的能力大于铁盐Co2+和Ni2+都能与NH3生成配位个体。在Co2+或Ni2+溶液中加入过量氨水，分别生成[Co(NH3)6]2+或[Ni(NH3)6]2+。[Co(NH3)6]2+不稳定，在空气中被氧化为[Co(NH3)6]3+：在Co2+的溶液中加入过量的KCN溶液，生成[Co(CN)6]4-。[Co(CN)6]4-不稳定，具有很强的还原性，将其溶液稍加热，可以把水还原为氢气：在Ni2+的溶液中加入过量的KCN溶液，则生成[Ni(CN)4]2-。[Ni(CN)4]2-很稳定，不易被氧化。Co2+与SCN-生成蓝色的[Co(NCS)4]2-，常用于Co2+的鉴定。由于[Co(NCS)4]2-在水溶液中易发生解离，而在丙酮或乙醚中比较稳定，因此在鉴定时常加入丙酮或乙醚，把配离子萃取到有机相中。Ni2+与SCN-形成的配位个体很不稳定。在Co2+溶液中加入过量NaNO2溶液，并加入少量醋酸酸化，加热后生成Na3[Co(NO2)6]:1把Na3[Co(NO2)6]溶液加入K+溶液中，生成难溶于水的黄色沉淀:2此反应常用于鉴定K+。3在Ni2+溶液中加入丁二酮肟(镍试剂)，生成一种鲜红色的螯合物，这是鉴别Ni2+的特征反应。Co可以形成双核（两个中心原子）或多核（多个中心原子）的配合物，如，Co2(CO)8详见P-686，Ni也可生成羰基配合物略010203The