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強酸(HCl)+弱酸(HA)質子條件:[H+]=cHCl+[A-]+[OH-](近似式)忽略弱酸的離解:[H+]≈cHCl(最簡式)5.混合酸堿體系Kw[H+]=cHCl++KacaKa+[H+][H+]酸堿平衡關係強鹼(NaOH)+弱鹼(B-)質子條件:[H+]+[HB]+cNaOH=[OH-]忽略弱鹼的離解:[OH-]≈c(NaOH)(最簡式)Kw[OH-]=cHCl++KbcbKb+[OH-][OH-]兩弱酸(HA+HB)溶液質子條件:[H+]=[A-]+[B-]+[OH-][HA]≈cHA[HB]≈cHB酸堿平衡關係KwKHA[HA][H+]=++KHB[HB][H+][H+][H+][H+]=KHAcHA[H+]=KHAcHA+KHBcHBKHAcHAKHBcHB弱酸+弱鹼(HA+B-)溶液質子條件:[H+]+[HB]=[A-]+[OH-][HA]≈cHA[HB]≈cHB酸堿平衡關係Kw[H+][HB][H+]+=+KHA[HA]KHB[H+][H+][H+]=KHAKHBcHA/cB綜合考慮、分清主次、合理取捨、近似計算酸堿溶液[H+]的計算總結質子條件物料平衡電荷平衡酸堿平衡關係[H+]的精確運算式近似處理[H+]的近似計算式和最簡式5.4對數圖解法圖解法1強酸強鹼的濃度對數圖0.1mol/LHClCl-H+OH-lg[Cl-]=-1lg[H+]=-pHlg[OH-]=pH-142一元弱酸(堿)的濃度對數圖0.01mol/LHAcHAcAc-H+OH-+a+a[H][HAc][H]cK=+a+aKa[Ac-][H]cK=+一元弱酸(堿)的濃度對數圖繪製1確定體系點S(pKa,lgca)2過S,畫斜率為0,?1的三條直線3S附近lgc與pH的曲線關係準確:逐個計算S點附近的點(繁瑣)近似:確定點O(pka,lgca-0.3),及與直線的切點pH=pKa?1.33多元弱酸(堿)的濃度對數圖0.01mol/LH2A(pKa1=4,pKa2=8)H2AHA-A2-H+OH-1計算pH值2計算各種分佈形式的平衡濃度及分佈係數4對數圖解法的應用1pH值計算0.01mol/LHAc[H+]=[Ac-]+[OH-]0.01mol/LNaAc[H+]+[HAc]=[OH-]PCH2A=0.01mol/LpH=9.0log[H2A]=-8.2log[HA-]=-3.2[A2-]=CH2A-[H2A]-[HA-]2平衡濃度及分佈係數的計算緩衝溶液:能減緩強酸強鹼的加入或稀釋而引起的pH變化5.5酸堿緩衝溶液高濃度強酸強鹼共軛弱酸堿1緩衝溶液pH計算Camol/L的HA與Cbmol/L的A-將0.30mol/L的吡啶與0.10mol/L的HCl等體積混合配置成緩衝溶液,求其pH值。吡啶的pKb=8.77。pH=pKa+lgCaCb2緩衝容量緩衝容量:衡量緩衝溶液緩衝能力大小,用?表示?=dc/dpH加合性:?=?H++?OH-+?HA=2.3[H+]+2.3[OH-]+2.3δHAδAcHA對於pH在pKa?1範圍內的HA?=2.3δHAδAcHAHA-A的緩衝體系?有極大值pH=pKa時,即[HA]=[A]?極大=0.5
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