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第十七章质量传输的微分方程第17章质量传输的微分方程17.1质量传输平衡方程式17.2质量传输过程的定解条件17.3模拟分子扩散过程的步骤17.4小结17.1质量传输平衡方程式对流体的质量传输,取微元体作为控制体,根据质守恒定律,有在微元体组分A的“收入”或“支出”中,应包括由流体流过微元体带入或带出的对流传质量和微元体界面上由分子扩散传入或逸出的分子扩散量。以图中y方向为例。17.1质量传输平衡方程式所以组分A沿y轴方向流出与流入微元体的质量流率差为:同理可知沿x轴及z轴方向的情况,最终得到从控制体流出的组分A的净质量流率G1组分A沿y轴方向从左侧流入微元体,从右侧流出,它们的质量流率分别为:17.1质量传输平衡方程式假设控制体内组分A的化学反应生成速率为rA,化学反应对控制体内A的质量(贡献)速率G3为:根据质量守恒定律,代入,并除以dxdydz,可以得到质量传输平衡方程式组分A在微元体内积蓄的质量流率G2为:若系统仅由A和B组成时,则有:17.1质量传输平衡方程式若用摩尔平均速度υm和摩尔浓度表示,则为:以上为二组分系统不可压缩流体的传质微分方程,或称为对流扩散方程。根据随体导数的定义,可以分别写成在不可压缩流体的情况下,可以得到17.1质量传输平衡方程式写成柱坐标系或球坐标系的形式,如下:如传质过程处于稳态,则可以进一步简化为:如传质时,介质为静止的流体或固体时,并且控制体内无化学反应,则分别简化为:17.1质量传输平衡方程式写成柱坐标系或球坐标系的形式,如下:组分A传质一般形式的微分方程或连续方程,在直角坐标系中的形式为:17.2质量传输过程的定解条件确定一个传质过程,需要解传质微分方程。解方程时,需要一些初始条件、边界条件。也就是说,需要具体的定解条件才能得到确定的传质过程。定解条件包括几何条件、初始条件、边界条件和物性条件几何条件就是系统的几何形状和尺寸,如无限大尺寸,半无限大尺寸,有限尺寸及形状。初始条件就是各扩散组分在初始时刻的浓度,它可以是质量浓度,也可以是摩尔浓度。它可以是空间变量的函数,也可以是情况简单的常数,如在t=0时,cA=cA0在t=0时,ρA=ρA017.2质量传输过程的定解条件如果初始时刻的浓度分布是空间变量的函数,那么浓度的初始条件就比较复杂在t=0时,cA=f(M)在t=0时,ρA=f(M)传质过程常见的边界条件有:系统的表面浓度为已知:这个边界浓度有多种表示方法,可以用物质的量浓度cAs,也可以用质量浓度ρAs,对于气体可用摩尔分数yAs;对于液体和固体可用xAs。当该边界特指一相为纯组分、另一相为混合物的两相界面时,混合物中扩散组分A在边界上的浓度需满足化学势平衡要求。17.2质量传输过程的定解条件对于纯液态或纯固态扩散到混合气体中的情况,混合气体中组分A在边界上的分压必须等于组分A的饱和蒸气压PA,即PAs=PA。同理,对于纯固态溶解到液体混合物中的情况,液体中组分A在边界上的浓度必须等于组分A的饱和浓度cA*,即cAs=cA*。对于组分A在气液两相中扩散的情况,有两种方法可以确定两相界面上组分A的浓度。①组分A在气液两相中含量均较高的情况下,拉乌尔(Raoult)定律给出了理想溶液在液面处的边界条件为PAs=PAxA组分A的气体分压与摩尔分数有关由理想气体状态方程,可得物质的量浓度CAs②组分A在液体中的溶解度较低时,其溶解度与气相平衡分压之间服从亨利(Henry)定律:PA=HxA同样,当气固两相平衡时:cA,solid=S·PA17.2质量传输过程的定解条件(2)系统表面的质量流密度为已知:它可以是时间的函数,也可以是常数,甚至为零。对于不同的界面反应,通常有三种情况:①某组分的反应流密度与其他组分的反应流密度符合化学计量数;②界面上存在某一限定的化学反应速率,该速率以梯度形式影响边界上的组分流密度;③当扩散组分经过一个瞬时反应而在边界上消失时,该组分浓度一般可假设为零。因此,组分A成为限制化学反应的物质。(3)给定边界条件上的对流速率:当流体流过有质量传输的表面时,对流传质作用决定了流密度,如在边界上,即z=0处,扩散经过液体边界层的对流传质流密度为:17.2质量传输过程的定解条件(4)对于给定边界层上组分A的流动流密度等于零。工程技术感兴趣的是寻找因非渗透表面或中心对称可控体积而导致的零流密度的位置,或是其流密度值如下式所示的位置:(5)系统
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