有机化学课件教案-09-2 卤代烃.ppt

（1）（2S，3S）-3，4-二羟基-2-氯丁酸（2）（R）-3-羟基丁酮（3）（3S，4R）-3，4-己二醇（4）（2R，3E）-4-甲基-2-氯-3-己烯酸（5）（S）-2-丁醇（6）（2S，3R）-2-羟基-3-氯丁酸（7）（S）-1-氯-1-溴乙烷（8）（S）-1-氯乙醇（9）（2S，3R）-3-氯-2-丁醇*P170作业：（10）（2R，3S）-3-甲基-2-溴-2-丁醇（11）（2R，3R）-2，3-二氯丁烷（12）（2R，3R）-2，3-二溴戊烷相同化合物：构型相同对映异构体：构型相反非对映异构体：部分同，部分反内消旋体：有对称面外消旋体：混合物(1)(2)(3)(5)相同化合物，（4）内消旋体（6）对映异构体二、消除反应（EliminationReactions）定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成烯烃的反应称为卤代烷的消除反应。查依采夫规则：卤代烷在消除卤化氢时，总是优先得到双键碳原子上烃基取代比较多的烯烃。注：当消除能够得到共轭烯烃时，优先得到共轭烯烃。例：邻二、胞二卤代烷消除则得到炔烃三、与金属的反应1、与金属镁的作用——格氏（Grignard）试剂的制备格氏试剂反应在无水的醚溶液中进行，醚的作用：卤代烃的反应活性：R-I＞R-Br＞R-Cl；30＞20＞10注:乙烯型氯代烃只有在THF(四氢呋喃)溶液中才能生成格氏试剂.格氏试剂很活泼，遇到有活泼氢的化合物时会分解，所以格氏试剂的制备须在无水的条件下进行。用于制备炔基格氏试剂利用格氏试剂性质活泼，遇到有活泼氢的化合物时会发生分解的性质，可利用该性质对分子进行同位素标记,或与卤代烃偶联制备高级炔烃：偶联反应:把两个分子的烃基结合在一起的反应称为偶联反应。（这是增长碳链的重要方法）+例：格氏试剂有多种用途以后陆续介绍格氏试剂只能与活泼的卤代烃进行偶联:2、与金属钠作用___Wurtz反应反应过程如下:该反应通过偶联用于合成高级烷烃。但它有一定的局限性：1、只能用于合成结构对称的烷烃；2、只适用于一级卤代烃，二级、三级卤代烃则主要发生消除反应。3、与金属锂作用例：4、二烷基铜锂二烷基铜锂是一种很有用的试剂，可用于合成多种结构的烃类应用：常用来合成R—R?R2CuLi+R′XR―R′+RCu+LiX例1：例2：例3：例4：以上方法称为Corey-House反应第四节亲核取代反应的历程早在上个世纪初，化学家们就开始对饱和碳原子上的亲核取代反应进行系统的研究。最初他们是用动力学的方法研究卤代烷在不同条件下水解反应的速率:溶剂:乙醇:水=80:20当向体系中加入OH-时，前二者随着[OH-]的增高水解速度加快，而(CH3)3CBr的水解速度却基本保持不变。根据质量作用定律写出反应速率表达式:前二者水解速度较慢，而(CH3)3CBr速度很快。(MechanismforNucleophilicSubstitutionReactions)二级反应一级反应一、两种历程1、SN2历程亲核试剂底物过渡态产物离去基该历程由Hughes和Ingold于上世纪三十年代提出试剂从离去基的背面向中心碳原子进攻，以协同的方式通过五价碳过渡态一步完成，反应过程中无活性中间体生成。sp3sp2从离去基背面进攻形成五价碳的过渡态SN2反应的轨道变化示意图：sp3SN2反应进程能量变化示意图2、SN1历程也是由Hughes和Ingold于上世纪三十年代提出过渡态Ⅰ过渡态Ⅱ碳正离子SN1通过碳正离子中间体分两步进行。快慢