有机化学课件教案-13-1 糖类.ppt

2.葡萄糖的环状结构果糖Haworth式的写法第三节:单糖的物理性质第四节单糖的化学性质糖在碱性条件下发生的差向异构化2、被Br2__H2O所氧化3、被HNO3所氧化4、被HIO4所氧化写出氧化产物的简便方法：

断键加羟，失水得产三、成脎反应*基本要求:1.掌握核糖、2一脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖的链状结构(Fischer投影式)、变旋现象和环状结构(Haworth式和构象式)。2.掌握核糖、2一脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖及其糖苷的构型及命名。3.掌握单糖的异构化、氧化、还原、成脎、成苷、醚化和酰基化反应。4.掌握麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖的结构和组成，二糖的理化性质(还原性和非还原性)。识别二糖的连接方式。5.了解淀粉和纤维素的结构、组成及连接方式，淀粉的鉴别。第一节糖的定义、来源及分类一、定义:碳水化合物也叫糖,是多羟基醛酮或水解后生成多羟基醛酮的有机化合物。C、H、OCH3COOHC2(H2O)2乙酸：乳酸：通式：C3(H2O)3符合上述通式却不是糖类鼠李糖：二、来源:每固定１mol的CO2就储存了476.9kJ/mol的能量．不符合上述通式却是糖类绿色植物既是一个庞大而复杂的有机化合物制造厂，又是一个巨大而又灵巧的能量转化站．三、分类：根据水解产物可分为:单糖:不能够再进行水解的多羟基醛酮.低聚糖:水解后生成2-10分子的单糖化合物多糖：水解后能够生成多个单糖的化合物第二节单糖1.分类碳原子个数：丙，丁，戊，己结构：醛，酮2.构型和标记法除丙酮糖外，其他的单糖都是手性分子楔形式，Fischer投影式D/L法，R/S法D–(+)–甘油醛**L–(–)–甘油醛（2R，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟基己醛葡萄糖D-葡萄糖D–核糖D–葡萄糖D–果糖D–葡萄糖L–葡萄糖D–果糖L–果糖在Fischer投影式中,最低的手性中心上―OH在右侧时为D型；在左侧时为L型。己醛糖16种异构体：8个D–型，8个L–型D–（+）–阿洛糖D–（+）–阿卓糖D–（+）–葡萄糖D–（–）–古罗糖D–（+）–甘露糖D–（+）–塔洛糖D–（+）–半乳糖D–（–）–艾杜糖需要掌握的几个单糖：D–葡萄糖D–甘露糖D–半乳糖D–核糖D–果糖葡萄糖分子中具有CHO因而：1、可与HCN、H2NOH等加成，可被银氨溶液氧化，但不与品红醛显色、不与NaHSO3加成。2、具有变旋现象：乙醇中重结晶吡啶中重结晶(+)1120(+)52.70(+)190IR：无-C=O特征峰X-ray：六元环状结构HOCH2CH2CH2CH2CHOα-型β-型(+)190(+)52.70(+)11200.01%63.6%36.4%D-型αβα-型β-型半缩醛羟基半缩醛羟基D-型3.糖的透视式（Haworth)的写法由竖直状放倒成水平状羟基左上右下折成近似环状以C4-C5为轴旋转1200?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖由竖直状放倒成水平状羟基左上右下折成近似环状以C4-C5为轴旋转?-D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖63.6%36.4%0.01%?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖所有的单糖都是无色结晶，能与苯肼成脎，并且具有变旋现象。可被Fehling或Tollens试剂所氧化，易生成过饱和溶液，易溶于水具有甜味，一、氧化反应1、被Fehling或Tollens试剂所氧化+用途：1、用于制备一元糖酸（注：不能用于区别醛糖与酮糖）2、用于区别还原性糖与非还原性糖D-葡萄糖D-葡萄糖酸葡萄糖甘露糖果糖烯二醇差向异构体：含有多个C*的一对立体异构体中，只有一个C*的构型相反，其它C*的构型都相同的立体异构体叫做差向异构体葡萄糖与甘露糖互为C2差向异构体用途：1、用于制备一元糖酸2、用于区别醛糖与酮糖糖二酸该方法由法国Nancy大学L.Malaprade首创，是现代研究碳水化合物结构最常用的方法之一。HIO4可以断裂：羟羟相邻、羟羰相邻、羰羰相邻、和羟氨相邻的碳链。+++二、还原反应果糖葡萄糖醇甘露糖醇*