有机化学课件教案-06-2 有机波谱.ppt

有机化合物的波谱分析*6.3核磁共振谱[nuclearmagneticresonancespectroscopy(NMR)]6.3.1核磁共振的产生核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。(1)原子核的自旋与核磁共振核磁共振的基本条件：自旋时能够产生磁矩的原子核：质量数或原子序数为奇数，自旋量子数I=1/2。1H、13C、15N、19F、29Si、31P样品无线电波(rf)辐射吸收能量1.409E1E2ΔE外加磁场感应强度(B0/T)0ΔEΔE2.349激发态能量(E)ν=γB0/2π△E=γhB0/2π=hγ：磁旋比h：Plank常量B0：外加磁场感应强度ν：无线电波的频率ν(2)核磁共振仪和核磁共振谱图图6.11核磁共振仪示意图无线电波振荡器接收及放大器样品管磁铁记录器测量核磁共振的方法：固定磁场改变频率；固定频率改变磁场。核磁共振是磁性核在磁场中的吸收光谱电磁波照射频率与发生共振的外加磁场关系如下：电磁波照射频率/Hz60200300共振所需外加磁场感应强度/T1.4094.6977.046图6.12核磁共振谱示意图B0NMR谱图给出的结构信息:化学位移、自旋裂分、偶合常数和峰面积(积分线)图6.13乙醇的1H–NMR谱和它的三种不同质子积分曲线质子的屏蔽与去屏蔽效应：质子+B0外加磁场σ键电子环流诱导磁场CH6.3.2化学位移化学位移是由于屏蔽与去屏蔽效应引起的质子的吸收信号的位移。(1)化学位移的产生外加磁场B0高场低场感应磁场的方向与外加磁场的方向相反时：B实=B0–B感应＝B0–σB0＝B0(1–σ)σ―屏蔽常数屏蔽效应(抗磁屏蔽效应)感应磁场的方向与外加磁场的方向相同时：B实=B0＋B感应外加磁场B0高场低场增加磁感应强度,产生NMR。减小磁感应强度，产生NMR。去屏蔽效应(顺磁屏蔽效应)质子核磁共振的条件应为：ν=B实=B0(1-σ)2πγ2πγ由核外成键电子的电子云密度引起的屏蔽效应—局部屏蔽效应；由分子中其它质子或基团的核外电子引起的屏蔽效应—远程屏蔽效应(磁各向异性效应)。化学位移：不同化学环境的核，受到不同程度的屏蔽效应，其共振吸收的位置出现在不同的磁感应强度，这种位置的差异为化学位移。基准物：(CH3)4Si,TMS化学位移(δ)=ν试样－νTMSν0×106(2)化学位移的表示方法ν试样：试样共振的频率；νTMS：TMS共振频率；ν0：操作仪器选用的频率化学位移与外加磁场感应强度相关TMS:单峰、化学位移在高场。δTMS＝0,其它化学位移在其左侧。CH3RR2CH21.8CH3C=C10.09.08.07.06.05.04.03.02.01.00.0δ0.91.251.5R3CH2.12~33.03.7CH3O－4.5~6.5Ar－H10~13RCOOH0.5~5.5ROH0.4~3.5图6.14一些官能团中质子的化学位移(3)影响化学位移的因素分子中质子的化学环境不同，质子所受到的屏蔽效应的程度不同，其化学位移值不同。(b)磁各向异性效应CH3CH3δ7.35.32.0~3.00.9(a)电负性的影响δ随着与甲基相连的原子电负性的增大，屏蔽效应减小，δ值增大CH3CH3(CH3)3NCH3OCH3CH3F0.92.23.24.3苯的各向异性效应B0环外：由芳环上π电子流产生的感应磁场方向与外加磁场的方向一致，质子处于去屏蔽区。芳环上质子的δ位于低场B0乙炔的各向异性效