电位分析法课件.ppt

解:誤差%=(KNa+，K+×aK+)/aNa+×100%=(0.001×10－2)/10－3×100%=1%例題2：某硝酸根電極對硫酸根的選擇係數：KNO３-,SO４2-=4.1×10－5用此電極在1.0mol/L硫酸鹽介質中測定硝酸根,如果要求測量誤差不大於5%,試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少?解：ＫNO３-，SO４２－×（aSO４２－）zi/zj/aNO３-≤5%aNO３-≥4.1×10－５×1.0１／２/5％aNO３-≥8.2×10－４mol/L。測定的硝酸根離子的活度應大於8.2×10－4mol/L。第六節、離子選擇性電極的種類和性能離子選擇性電極(又稱膜電極)。1976年IUPAC基於膜的特徵，推薦將其分為以下幾類：原電極（primaryelectrodes）晶體膜電極（crystallinemembraneelectrodes）均相膜電極（homogeneousmembraneelectrodes）非均相膜電極(heterogeneousmembraneelectrodes)非晶體膜電極（crystallinemembraneelectrodes）剛性基質電極（rigidmatrixelectrodes）流動載體電極(electrodeswithamobilecarrier)敏化電極（sensitizedelectrodes）氣敏電極（gassensingelectrodes）酶電極（enzymeelectrodes）1.晶體(膜)電極氟電極結構：右圖敏感膜：(氟化鑭單晶)摻有EuF2的LaF3單晶切片；內參比電極：Ag-AgCl電極(管內)。內參比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L的NaF混合溶液（F-用來控制膜內表面的電位，Cl-用以固定內參比電極的電位）。原理:LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格鄰近的空穴而導電。對於一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進入晶體膜內，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。當氟電極插入到F-溶液中時，F-在晶體膜表面進行交換。25℃時：E膜=K-0.059lgaF-=K+0.059pF具有較高的選擇性，需要在pH5～7之間使用，pH高時，溶液中的OH-與氟化鑭晶體膜中的F-交換，pH較低時，溶液中的F-生成HF或HF2-。2.流動載體膜電極（液膜電極）鈣電極：內參比溶液為含Ca2+水溶液。內外管之間裝的是0.1mol/L二癸基磷酸鈣(液體離子交換劑)的苯基磷酸二辛酯溶液。其極易擴散進入微孔膜，但不溶於水，故不能進入試液溶液。二癸基磷酸根可以在液膜-試液兩相介面間傳遞鈣離子，直至達到平衡。由於Ca2+在水相（試液和內參比溶液）中的活度與有機相中的活度差異，在兩相之間產生相界電位。液膜兩面發生的離子交換反應：[(RO)2PO]2-Ca2+(有機相)=2[(RO)2PO]2-(有機相)+Ca2+(水相)鈣電極適宜的pH範圍是5～11，可測出10-5mol/L的Ca2+。流動載體膜電極（液膜電極）的討論(1)流動載體膜電極（液膜電極）的機理與玻璃膜電極相似；(2)離子載體（有機離子交換劑）被限制在有機相內，但可在相內自由移動，與試樣中待測離子發生交換產生膜電位；(3)具有R-S-CH2COO-結構的液體離子交換劑，由於含有硫和羧基，可與重金屬離子生成五元內環配合物，對Cu2+、Pd2+等具有良好的選擇性；流動載體膜電極（液膜電極）的討論(4)採用帶有正電荷的有機液體離子交換劑，如鄰菲羅啉與二價鐵所生成的帶正電荷的配合物，可與陰離子ClO4-，NO3-等生成締合物，可製備對陰離子有選擇性的電極；(5)中性載體(有機大分子)液膜電極，中空結構，僅與適當離子配合，高選擇性，如頡氨黴素（36個環的環