简评石墨烯的制备和应用发展现状.docxVIP

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石墨烯介绍

碳在自然界中的存在形式主要包括零维的富勒烯、一维的碳纳米管、二维的石墨烯和三维的金刚石与石墨。自2004年石墨烯被发现以来，由于它优异的物理和化学性能，逐渐成为当下新型材料研究的热点。石墨烯是目前发现的所有材料中，最理想的二维纳米材料。而且，与同为碳纳米材料的碳纳米管相比，石墨烯的制备更加多样化，应用更加广泛。

石墨烯的厚度仅为0.35nm，是迄今为止发现的最薄的二维材料。由于石墨烯的结构的特殊性，使得它具有非常优异的力学性能。例如，它的抗拉强度是已知所有材料中最高的，可以达到130Gpa，其导热系数可达4.84×103～5.3×103，相当于碳纳米管的极限导热系数；其载流子迁移率高达15000cm2·V-1s-1，是目前已知迁移率最高的，可以达到商用硅片的10倍以上。

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石墨烯制备方法

1、微机械力剥离法

微机械力剥离法是通过采用机械手段，克服石墨片之间的范德华力来制备石墨烯。使用光刻胶分离石墨，成功得到了单层石墨烯。虽然这种方法可以比一般的机械剥离法制备的石墨烯质量更高，但难以精确控制石墨烯的纯度和产率，且费时费力，因此只能在实验室制备少量石墨烯。

2、液相剥离法

液相剥离法是采用利用超声波、加热等手段，制备单层或多层石墨烯溶液。Hernandez等采用该方法制备石墨烯时，发现石墨烯的产率会随着超声波时间的增加而提高。最后，在超声波作用2h后，石墨烯的浓度将达到1.2mg/mL，石墨烯的浓度达到1.2mg/mL。此外，溶剂的选择在石墨烯的制备中也起着关键作用，如当溶剂的表面张力在40～50mJ/m2之间时，溶液的表面能可以与石墨烯的表面能相匹配，它们之间的相互作用可以平衡剥离石墨烯所需的能量；稳定剂的选择是决定石墨烯最终产率的又一大因素。在使用水/十二烷基苯磺酸钠时使用柠檬酸钠作为稳定剂，制备的石墨烯的电导率达到1×104s/M，所制备的石墨烯层数均为五层以下。

3、化学气相沉积法（CVD)

化学气相沉积（CVD）是在高温下分解含碳化学物质，最终碳原子留在衬底上并与其他碳原子结合形成石墨烯。Berger等采用1300℃和真空条件（1.33×10-10Pa），加热SiC薄膜，使得Si从薄膜中分离出来，成功制得了厚度仅为1个碳原子的石墨烯薄膜。如图2所示，韩国的研究人员Kim等首先将含有甲烷、氢气和氩气的混合气体加热至1000℃，然后使用表面附有Ni的Si作为反应基底，在密封的反应条件下，将温度快速冷却至室温，最终发现在Ni层上沉积了6～10层的石墨烯。而且，该方法制备出的石墨烯透明度和电导率都非常高，电子迁移率达到了3700cm2/V/s。该方法的优点是可以生产大量的工业化石墨烯；但由于该方法制备成本过高，而且制备产量难以控制，所以暂时无法大量生产制备石墨烯。

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石墨烯的应用

1、石墨烯复合材料

石墨烯由于其疏松多孔的结构、高导电率和高材料强度，所以可以和其他不同性质的材料结合，形成复合材料。通过用水热法制备TiO2/石墨烯复合材料，来克服催化剂纳米TiO2在光照下容易分解的缺陷通过实验发现，TiO2/石墨烯复合材料可以在可见光下正常工作，而且催化降解有机物的效率明显高于纳米TiO2。基于双马来酰亚胺易断裂、韧性差等缺点，制备了包覆SiO2的石墨烯/双马来酰亚胺复合材料。通过实验发现，该复合材料的力学性能在原来的基础上有了进一步的提高，与原材料相比，冲击强度为23.0kJ/m2，提高了150%，弯曲强度达到157.4Mpa，提高了58%。

2、石墨烯电子元器件

石墨烯的超高电子迁移率、比表面积和机械性能表明，它是一种非常理想的纳米材料，特别是用于晶体管和集成电路等微电子元件。美国林宇等成功制造出第一个石墨烯晶体管，该晶体管可以在100GHz的频率下正常工作；之后，他们成功组装了第一个石墨烯集成电路，其混合频率可达10GHz，并能承受125℃的高温。

3、石墨烯储氢材料

氢能被认为是一种环保、高效且无污染的新型能源，氢的特点有质量轻、导热性好、普遍存在和热值高等特点，尤其是在化石能源日益枯竭的今天，对于储氢方面的研究显得尤为重要。石墨烯因为其优良的性能、较大的比表面积和超高的力学强度，被认为是一种理想的储氢材料，但纯石墨烯对氢的结合能范围为-0.09～-0.01eV/H2，然而储氢材料对氢的结合能范围应为-0.6～-0.2eV/H2，因此，许多研究人员采用修饰石墨烯的方法，使石墨烯与氢的结合能满足要求。研究用Li掺杂在石墨烯中，石墨烯对氢的结合能达到-0.35～-0.2eV/H2之间。研究了用Ca掺杂在石墨烯中，发现，Ca修饰的石墨烯吸附能力可以达到-0.39～-0.17eV/H2。进行了钪修饰多孔石墨烯的研究，发现，单个钪原子修饰的石墨烯对氢的吸附能力达到-