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一次镁空气电池用微合金化Mg-La-Ca-Ge阳极材料的腐蚀与放电性能

摘要

随着人类科技的发展和对绿色安全能源系统的追求，新型清洁能源的开发工作日益

紧迫，特别是可以适用于特殊条件地区的能源设备。而一次镁空气电池作为一种原材料

富足，清洁无污染，结构简单，理论放电能力优秀，可适用于各种常规可充电能源无法

正常工作情况的高效电池系统，受到了广泛关注。然而，当前一次镁空气电池的发展面

临着两大主要挑战，低于理论值的实际工作电压以及严重的自腐蚀带来的低阳极效率。

结合前人的研究发现，通过各种加工手段(包括合金化，热处理和挤压等)可以调控镁合

金的微观结构，引起耐腐蚀性的变化并且对放电性能产生影响。此外，尽管耐腐蚀性会

对放电性能产生明显的影响，但两者之间并不存在固定的对等关系。本文利用La，Ca，

Ge三种元素进行合金化，将热处理和挤压工艺相结合来改变合金的微观结构，并对耐

腐蚀性与放电性能的关系进行描述，系统的研究保护性膜层和微观组织变化对镁合金阳

极相关性能的调控效果，进一步提高镁合金阳极的放电潜能，为发展一次镁空气电池用

高性能镁阳极提供基础数据。具体研究工作及结果如下：

铸态Mg-La-Ca-Ge合金展现出了最慢的腐蚀速率(0.15mm·y-1)，腐蚀后合金表面出

现致密保护性膜层，但放电性能并不理想。热处理后，合金微观组织未发生明显变化，

但阴极反应动力学和腐蚀速率均增加，浸泡后表面不再具有保护性膜层，在525℃-5h

时样品的腐蚀速率最快(1.05mm·y-1)，表现出最高的放电电压(1.5005V)和阳极效率

(56.4%)。挤压后的Mg-La-Ca-Ge合金微观组改变，合金晶粒尺寸明显变小，第二相沿

挤压方向呈流线型分布。此时的合金浸泡后不再具有保护性膜层，出现严重的局部腐蚀，

放电测试结果发现这种局部腐蚀同时也影响到了放电性能。热处理后，由于内部长大的

晶粒以及均匀化的第二相使得溶解过程更加均匀，其中525℃-5h合金阳极的腐蚀速率

最低(0.92mm·y-1)，在2.5mA·cm-2时放电电压达到1.5006V，阳极效率达到56.3%。

保护性膜层的存在可以直接保护基体不受溶液的侵蚀，此时内部微观结构影响较小，

但保护性膜层在抑制腐蚀的同时也阻断了放电反应中的Mg2+传输过程，因此优异的耐

腐蚀性并没有带来好的放电性能。当合金表面不存在保护性膜层，内部的微观结构所引

起的电偶腐蚀便成为了影响腐蚀和放电的重要因素，适中的晶粒尺寸和均匀的第二相会

带来更好的耐腐蚀性和更加优异的放电性能。所以在设计镁合金阳极时，不仅需要考虑

内部微观结构的影响，还需要对可能存在的表面保护性膜层进行分析。

关键词：镁合金；一次镁空气电池；保护性膜层；微观结构；耐腐蚀性；放电性能

一次镁空气电池用微合金化Mg-La-Ca-Ge阳极材料的腐蚀与放电性能

Abstract

Withthedevelopmentofhumantechnologyandthepursuitofgreenandsafeenergy

systems,thedevelopmentofnewcleanenergyisbecomingincreasinglyurgent,especially

energyequipmentthatcanbesuitableforspecialconditions.Asatypeofhigh-efficiencybattery

systemwithabundantrawmaterials,cleanandpollution-free,simplestructure,excellent

theoreticaldischargecapacity,andsuitableforvariousconventionalrechargeableenergy

sourcesthatcannotworkproperly,magnesiumairbatterieshavereceivedwidespreadattention.

However