LiCl-KCl熔盐中镧系Gd）离子浓度在线监测研究.pdf

LiCl-KCl熔盐中镧系元素（La、Ce、Gd）离子浓度在线监测研究

摘要

随着经济的发展和人口的快速增长，世界对能源的需求不断增加。核能作为一种高

效的清洁能源被认为是解决能源短缺和环境问题的重要手段。然而，核能在产生能量的

同时会产生含有大量放射性核素的乏燃料，因此利用核能的关键是对乏燃料安全有效的

处理。在乏燃料连续电解精炼过程中，放射性裂片元素（特别是镧系元素）因无法准确

监测含量导致其积累，从而影响了锕系元素的回收，阻碍了电解精炼的继续进行。高温

熔体中离子浓度的检测已成为乏燃料后处理中的一个重大挑战。传统的离子浓度检测技

术一般基于采样分析，不适用于高放射性乏燃料的电解精炼过程。电化学技术凭借快速

实时测量并且便于远程控制而引起广泛关注。为此，本文选用典型的镧系元素La、Ce

和Gd作为研究对象，探究了其在熔盐中钨电极上的电化学行为，并通过多种电化学测

试方法研究相应电化学参数与浓度的关系。本文主要的研究内容如下：

（1）在LiCl-KCl熔盐中采用多种电化学方法，分别探究了La(III)、Ce(III)和Gd(III)

在钨电极上的电还原过程，均为一步三电子转移过程。在W电极上还原成对应的金属。

通过循环伏安法（CV）和方波伏安（SWV）确立了La(III)/La(0)、Ce(III)/Ce(0)和

Gd(III)/Gd(0)氧化还原电对在W电极上的电极反应为准可逆反应且受扩散控制。

（2）通过暂态电化学方法CV、阳极溶出伏安法（ASV）和常规脉冲伏安法(NPV)

2

分别探究了峰值电流、极限扩散电流与浓度的关系。通过比较关系式的相关因子R，针

对不同元素筛选了不同的在线监测方法。阳极溶出伏安法对于La(III)和Ce(III)的监测效

果较好而常规脉冲伏安法对于监测Gd(III)有较好的表现。

（3）在773K下采用计时电位法测得La(III)、Ce(III)和Gd(III)在惰性W电极上扩

散系数与浓度的关系。通过Tafel极化法和线性极化法（LP）计算了La(III)、Ce(III)和

Gd(III)在惰性W电极上交换电流密度与浓度的关系。研究结果表明，交换电流密度均随

浓度的增加而增大。通过开路计时电位法（OCP）测试结果发现，在LiCl-KCl熔盐体系

下表观电极电位也会随着浓度的增加而有所改变。

（4）为了监测和辨别多元复杂体系的电化学信号，通过使用CV、SWV、OCP和

差分脉冲伏安法（DPV）四种电化学方法，对四元熔盐混合物LiCl-KCl-LaCl-GdCl中

33

的La(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)在W电极上电化学行为进行了研究；同时对GdCl3和LaCl3多组分体

系进行了不同浓度下的在线监测研究，筛选出了可用于对二者的电化学信号进行分辨的

电化学方法。由于在电化学研究中Gd(III)/Gd和La(III)/La比U(III)/U和Pu(III)/Pu的电

化学信号更难分辨，因此也可以为U和Pu的多组分浓度在线监测提供理论支持。

哈尔滨工程大学硕士学位论文

关键词：LiCl-KCl熔盐；电解精炼；镧系元素；在线监测

LiCl-KCl熔盐中镧系元素（La、Ce、Gd）离子浓度在线监测研究

Abstract

Withthedevelopmentofeconomyandtherapidgrowthofpopulation,theworldsdemand

forenergyisincreasing.Asakindofefficientcleanenergy,nuclearenergyisregardedasan