大学化学 第二章 化学反应进行的方向及限度-1.ppt

2.功(W)除热以外，系统与环境间其他形式传递的能量统称为功。功与过程、途径密切相关的。功不是系统固有的性质，不是状态函数。功的符号用W表示，SI单位为J。由于系统体积变化而与环境交换的功称为体积功。体积功以外的各种形式的功称为非体积功。规定：系统得到环境所作的功，W0；系统对环境作功，W0。如下图所示，截面积：A；环境压力：pe；位移：dl，系统体积改变dV。环境作的功δW。Fsu=peAVdlFe=peA活塞位移方向系统膨胀VdlFe=peA活塞位移方向系统压缩体积功的计算(1)等容过程，系统的体积保持不变，dV=0，(2)自由膨胀过程(即向真空膨胀过程)，pe=0，(3)恒外压过程，pe始终保持不变，。。。(1)等容过程，系统的体积保持不变，dV=0，(2)自由膨胀过程(即向真空膨胀过程)，pe=0，(3)恒外压过程，pe始终保持不变，。。。5mol理想气体，在外压为1?105Pa的条件下，由25℃、1×106Pa膨胀到25℃、1?105Pa，计算该过程的功。解：这是一个恒外压过程如果在相同的始、终态条件下，气体是向真空(pe=0)膨胀完成这个过程，则W=0。始、终态相同，途径不同，功的数值也不同。Ⅰ：5mol理想气体1×106Pa25℃Ⅱ：5mol理想气体1×105Pa25℃恒外压过程自由膨胀过程W=？例题（1）2mol水在100℃，1.013×105Pa下汽化时的体积功。已知在100℃，1.013×105Pa时水的密度为958kg·m-3；(2)忽略液体体积计算体积功。（把水蒸气看做理想气体）解：(1)W=－pe(Vg－Vl)=-6.201kJ(2)W=－pe(Vg－Vl)?－peVg=－nRT=－6.205kJⅠ：2mol水100℃1.013×105PaⅡ：2mol水蒸气100℃1.013×105Pa等温等压过程W=？热力学能(thermodynamicenergy,U)：系统内部所含全部能量的总和，也称内能(internalenergy)。具有能量单位，SI单位J。2.2.2热力学能热力学能包括分子的平动、转动、振动动能，分子间相互作用（分子间的吸引和排斥）的势能、分子内原子间的相互作用的化学键能，原子中电子的能量以及核能等。一个系统在某状态下的总能量包含系统作为整体的动能、外场中的势能及系统内部的能量。由于系统内部质点运动及相互作用很复杂，所以热力学能的绝对值无法确定。但关注的是一个过程中热力学能的变化值。热力学能具有加和性，是系统的广度性质。热力学能是状态函数，仅取决于系统的状态，在一定状态下有一确定的数值。一般的，U=f(T,V,n)或U=f(T,p,n)。如果系统与环境之间无物质交换（即封闭系统），则状态的一个微小改变引起的热力学能微小变化为：对一定量的理想气体,温度一定，改变体积和压力，虽改变分子间的距离，但分子之间无相互作用，上面两式后一项为0，U=f(T)，热力学能只是温度的函数。热力学能的大小与系统的温度、体积、压力及物质的量有关。2.2.3热力学第一定律热力学第一定律就是能量守恒与转换定律，可以叙述为：自然界一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，可以从一种形式转化为另一种形式，可以从一种物体传递到另一种物体，在转化和传递过程中总能量不变。封闭系统由状态Ⅰ变化到状态Ⅱ，假设在状态Ⅰ时热力学能为U1，变化过程中与环境热交换为Q，功为W,状态Ⅱ时系统热力学能为U2，由能量守恒原理及转换定律