大学化学 第六章 物质结构基础-2.ppt

第六章物质结构基础

7.计算说明在pH=4.0时，下列反应能否自动进行。（除

H+其他物质均在标准条件下。）

2-+--3+

(1)Cr2O7(aq)+H(aq)+Br(Br)→Br2(l)+Cr(aq)+H2O(l)

2-+-3+

正极Cr2O7(aq)+14H(aq)+6e→2Cr(aq)+7H2O(l)

--

负极2Br(aq)→Br2(l)+2e

-2-3++

(-)Pt(s)|Br2(l)|Br(aq)‖Cr2O7(aq),Cr(aq),H(aq)|Pt(s)(+)

3

c(Cr)2

[O]

O230.05916Vc

EE(CrO/Cr)lg0.679V

276c(CrO2)c(H)

27[]14

cOcO

O

EE(Br2/Br)1.066V，反应不能自发向右进行。

ө

13.求AgCl的Ksp

电池反应AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)

正极AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-(aq)

负极Ag(s)→Ag+(aq)+e-

(-)Ag(s)|Ag+(aq)‖Cl-(aq)|AgCl(s)|Ag(s)(+)

өө

已知E+=0.2223V，E-=0.7996V

өөө

E=E+-E-=0.2223-0.7996=-0.5773V

标准状态下电池反应逆向自发进行。

O

OzE1(0.5773)

lgKKO1.721010

sp0.059160.05916sp

6.1.4核外电子的排布

1.屏蔽效应和钻穿效应

在氢原子和类氢离子中，核外只有一个电子，

电子只受核的吸引。在多电子原子（核外有2个和2

个以上电子的原子）中，电子不仅受核的吸引，电

子与电子间还存在着相互排斥作用。由于电子不停

地运动，电子间的相互排斥作用也随时都在发生改

变，所以至今对多电子原子的薛定谔方程还无法准

确求解，大多采用一些近似的方法来处理。

采用中心力场近似法，并引进有效核电

荷的概念，解氢原子薛定谔方程得到的一些

结论就可用于多电子原子。

屏蔽效应(shieldingeffect)

e-2-σ

+2e-e-

He假想He

将其它电子对某电子i的排斥作用归结为对核电

荷的抵消或屏蔽，这种作用就称为屏蔽效应。

实际施加到电子i上的核电荷称为有效核电荷，

用Z*表示，满足下式Z：*=Z-，称为屏蔽常数。

屏蔽作用与起屏蔽作用的电子的多少及

这些电子所处的轨道有关，也同该电子本身

所在的轨道有关。一般，内层电子对外层电

子的屏蔽作用较大，同层电子屏蔽作用较小，

外层电子对内层电子几乎没有屏蔽作用。

用类似解氢原子薛定谔方程的方法解

多电子原子薛定谔方程，得

Ψi(r,,)Rn,l(r)Yl,m(,)



Yl,m(,)与类氢离子的角度部分完全相

同，角度分布图也完全相同。

Rn,l(r)与类氢离子的径向部分不完全相同。

在形成化学键的过程中主要考虑电子云的角度

部分，不影响以后的讨论。

在多电子原子中，第i个电子的能量满足下式：

2.181