大学化学 第六章 物质结构基础-5.ppt

分子的磁性当物质的分子中不含有未成对电子时，由于电子自旋相反，分子不具备永久磁矩。但这类物质在外磁场作用下产生诱导磁矩，其方向与外加磁场方向相反，将被外磁场所排斥，在磁天平中表现为减重，这种物质称为“抗磁性物质”。当物质的分子中含有未成对电子时，分子具有永久磁矩。当把这些物质置于外磁场作用下，分子磁矩的取向将会与外磁场磁力线一致，在磁场中这种物质会被吸引而趋向磁场强度大的地方，导致样品在磁天平上产生增重，这种物质称为“顺磁性物质”。O—O·········(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1(π*2pz)1根据氧分子的分子轨道式O2有两个未成对电子，应是顺磁性的，这已被实验证实。·····顺磁性物质都含有未成对的电子，如O2,NO,NO2,ClO2和d区元素中许多金属离子，以及由它们组成的简单化合物和配合物。磁矩（P188）式中，μ为分子的磁矩，n为未成对电子数，μB为玻尔磁子，是磁矩的单位。例如O2分子：根据磁天平增重或减重的现象可以确定物质的磁性质，根据增重的量计算出分子的磁矩μ。在只考虑电子自旋产生的磁矩的情况下，物质的磁矩与其含有的未成对电子数n的关系为O2-(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)2(π*2pz)1键级(6-3)/2=1.5顺磁性2p2p2s2s?2s?*2s?1s?*1sMO1s1sAOAO?*2?*2?*2?2?2?2O2-????????????????????????????3.N2分子轨道图键级=(6－0)/2=3，叁键：一个?键，两个?键2p2p?*2?*2?*2?2?2?21s1s?1s?*1s2s2s?2s?*2sAOMOAO(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2()2()2()2?2?2?2或简写成kk(?2s)2(?*2s)2()2()2()2?2?2?2（反磁性）6.8配位化合物的结构配位化合物简称配合物，是由具有空的价轨道的金属原子或离子（称为中心离子）与含有孤对电子的分子或离子（称为配位体）按一定组成和空间构型结合而成的复杂化合物。6.8.1配位化合物价键理论鲍林用杂化轨道理论处理配合物的形成、配合物的几何构型、配合物的磁性等问题，建立了配合物的价键理论。(1)配合物的中心离子M与配位体L之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子与中心离子M共用，形成配键M←∶L，简称σ配键。成键后，配位共价键和各自提供电子形成的共价键并无区别。1.价键理论的基本要点(2)形成配位键的必要条件是：配体L至少含有一对孤对电子，而中心离子M必须有空的价电子轨道。(3)中心离子（或原子）M用能量相近的空轨道杂化，配位体L的孤对电子填到中心离子（或原子）已杂化的空轨道中形成配离子。杂化轨道的类型决定配离子的空间构型。(4)中心离子利用哪些空轨道进行杂化，这既与中心离子(电子构型、电荷)有关，又与配位体中配位原子的电负性有关。2.杂化轨道的类型与配合物的空间构型Ag+(4d10)4d5s5p[Ag(NH3)2]+直线形（1）配位数为2的配合物[Ag(NH3)2]+sp5p4d第6章物质结构基础周六实验下午和晚上,铁矿石中铁含量的测定。c(HAc)pHc(H+)