大学化学 第二章 化学反应进行的方向及限度-4.pptVIP

某反应物的转化率是指该反应物已转化了的量占其起始量的百分率，常以α表示。2.计算反应系统平衡时的组成和平衡转化率此类计算的重点是：由标准热力学或实验数据求平衡常数；再利用平衡常数求各物质的平衡组成和平衡转化率。例2-13例2-14例2-12、2-16根据实验数据计算K?。已知K?，可求反应处于一平衡状态时，某物质的转化率、平衡时各物质浓度。已知K?。设非常小的量为x可简化计算。2.8化学平衡的移动维持平衡的条件发生了变化(如浓度、压力、温度等的变化)，原有的平衡将被破坏，并在新的条件下达到新的平衡。这种因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程称为化学平衡的移动。平衡移动的标志是：各物质的平衡浓度(或压力)发生变化。当c(反应物)增大,c(生成物)减小时,当c(反应物)减小,c(生成物)增大时,Q平衡向逆向移动。Q平衡向正向移动。等温等压，其它条件不变时，2.8.1浓度或分压对化学平衡移动的影响当水中CO2含量增大时，平衡向右移动。当水中CO2含量减小时，平衡向左移动。CaCO3(s)+CO2(g)+H2O(l)Ca(HCO3)2(aq)部分反应气体分压变化的影响如果反应在等温等容条件下进行，达到平衡状态之后，若增加反应物的分压或减小生成物的分压，能使反应商减小，导致QK?，平衡将向正向移动。相反，若减小反应物的分压或增加生成物的分压，则使反应商增大，导致QK?，平衡将向逆向移动。等温等容条件下，也可比较Q和K?，判断反应移动的方向。例2-14例2-14若在上述容器中已达到平衡后，再加入40kPaH2S(g)，NH4HS的分解情况？旧平衡分压/kPa34.034.0旧平衡被破坏时分压/kPa74.034.0分压的变化/kPa-x-x新平衡的分压/kPa74.0-x34.0-x新平衡时p(NH3)=19.44kPa,平衡组成与达到平衡的途径无关。对理想气体反应aA(g)+bB(g)yY(g)+zZ(g)在一定温度时达到平衡:2.8.2总压力对化学平衡移动的影响大学化学第二章化学反应进行的方向及限度可逆反应(reversiblereaction)是指在一定条件下，能同时向正逆两个方向进行的反应。这类反应不可能进行到底，只能进行到某一程度。反应达到最大限度，系统内物质B的组成不再随时间而改变，反应系统所处的状态称为化学平衡(chemicalequilibrium)状态。2.7化学平衡2.7.1可逆反应和化学平衡绝大多数反应不能进行到底，是可逆反应。当反应开始时，反应物的浓度（或分压）较大，产物的浓度（或分压）较小，正反应速率大于逆反应的速率。随着反应的进行，正反应速率不断减小，逆反应不断增大。当正反应速率与逆反应速率相等时，系统中反应物与生成物的浓度不再随时间而改变，反应达到化学平衡状态。反应达到化学平衡的过程ν正ν逆ν正＝ν逆化学平衡的特征：①在一定条件下，可逆反应达到化学平衡状态时，系统的组成不再随时间而变。②化学平衡是动态平衡，此时可逆反应的正逆反应速率相等。③化学平衡是相对的，有条件的。当条件改变，原来的平衡状态将被破坏，代之以新的平衡。Gξ01T，p恒定△rGm表示在一定温度、压力和组成条件下，反应进行了dξ的微量进度折合成每摩尔进度是所引起系统吉布斯函数的变化；也可以说是在反应系统为无限大量时进行了1mol进度化学反应时所引起系统吉布斯函数的改变。反应系统的G随反应进度ξ（0～1mol范围内)的变化曲线图等温等压且不做非体积功，对于化学反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g)达到平衡时有：2.7.2标准平衡常数＊“?”是标准符号，但对绝大多数反应系统，其平衡态并不在标准态，建议把K?理解为一个完整符号，代表Qeq。此