大学化学 第六章 物质结构基础-1.ppt

6.1.3现代原子结构模型微观粒子的运动状态可以用波函数来描述。波函数可通过解薛定谔(E.Schr?dinger)方程得到。1.波函数和薛定谔方程1926年，奥地利物理学家薛定谔提出了适合微观粒子运动的波动方程，即薛定谔方程。?是描述微粒运动状态的波函数。E是该状态所对应的总能量。V是微粒的势能，m是微粒的质量，h是普朗克常数，x﹑y﹑z是坐标。对氢原子和类氢离子来说，解得?描述核外电子运动状态；E描述电子能量高低。在解薛定谔方程时，常将直角坐标换成球坐标。通过分离变量把二阶偏微分方程变为三个只含一个变量的常微分方程。三个函数相乘得Ψ（r，θ，φ)=R(r)Θ（θ）φ（φ）Ψ（r,θ，φ)=R(r)Θ（θ）φ（φ）通常把与角度有关的两个函数合并为： 只与角度有关，称波函数的角度部分。薛定谔方程的解又常表示为： 波函数的径向部分求解薛定谔方程时，须引入不能取任意数值的参量n、l、m，得出合理的解。在量子力学中把这类特定参数n、l、m称为量子数，通常把n称为主量子数，l称为角量子数或副量子数，m称为磁量子数。三个量子数只能取如下数值：主量子数：n=1,2,3,…∞;角量子数：l=0,1,2,3,…n-1;可以取n个数值；磁量子数：m=0,±1,±2,…±l,可以取2l+1个数值。波函数角度部分Yl,m(θ,φ)与量子数l,m有关，径向部分Rn,l(r)与n,l有关。波函数与三个量子数的组合方式具有一一对应的关系，因此通常用?n、l、m(r、θ、φ)来表示由n、l、m三个参量所唯一确定的波函数。这样一组特定的n、l、m组合，就可以得到一个相应的波函数?n、l、m(r、θ、φ)。如：氢原子的基态的波函数可以写为?1、0、0(r、θ、φ)。一套量子数n、l、m确定一个波函数，所以可直接用量子数n、l、m表示波函数。氢原子的基态的波函数可以写为1、0、0。原子的单电子波函数?n、l、m(r、θ、φ)称为原子轨道。“轨道”不具有旧量子论中的轨道含义。指电子的一种空间运动状态。常用s，p，d，f来表示l=0，1，2，3时的电子运动状态。l=0时，称为s态；l=1时，称为p态；l=2时，称为d态；l=3时，称为f态。n=1,l=0,m=0Ψ1,0,0(r,θ,φ)1sn=2,l=1,m=0Ψ2,1,0(r,θ,φ)2pzψ3,1,1ψ3,1,-1ψ3px,ψ3py线性组合与量子数对应的Ψψ3px,ψ3py也是波函数，是波函数ψ3,1,1和ψ3,1,-1的线性组合(原波函数的加、减)。解得每一个波函数时，还可得到电子该运动状态的能量。波函数本身没有明确的、直观的物理意义，但其平方值|?|2却有明确的物理意义。|?|2称为概率密度，是电子在核外某处单位体积内出现的概率。2.原子轨道与电子云的图形一个小黑点来表示电子在空间的此处出现一次。用点的疏密来表示电子出现的概率密度的大小。电子云是概率密度|?|2分布的形象化描述。1s态的电子云呈球形对称分布，在原子核附近电子出现的概率密度最大。Ψ（r，θ，φ)=R(r)Y（θ，φ）原子轨道的径向分布图电子云的径向分布图径向分布函数D和r的关系图。Ddr代表在半径r～(r+dr)两个球壳夹层内找到电子的概率。径向分布图（1）在1s的径向分布图中，当r=52.9pm时，曲线有一个高峰，即D(r)有一个极大值。（2）曲线是由若干个峰所组成的。它们符合的规律是有n-l个峰。(3)n越大，主峰离核越远。离核越远的电子能量越高。当n相同，l不相同时，主峰却具有相似r值。原子轨道的角度分布图Y（θ，φ）数值大小随角度θ，φ的变化1.实验目的2.实验原理3.仪器和药品4.实验内容5.数据记录（表格）与处理6.思考题预习报告和实验报告写在一份报告纸上。实验七实验内容