铌基氧化物的结构调控及电化学性能研究.pdfVIP

哈尔滨工业大学工学硕士学位论文

摘要

随着化石资源的枯竭与环境污染问题的加剧，开发清洁能源和相应的储能

设备变得尤为重要。铌基氧化物作为一种功能材料在很多领域具有广泛的应用，

其独特的晶体结构及本身固有的赝电容效应，能够诱导锂离子快速的嵌入/脱出，

并且不会对材料的晶体结构产生影响，是一种极具潜力的功率型负极材料。然

而，铌基氧化物较低的本征电导率限制了其性能的发挥。目前，主要通过包覆、

形貌调控、掺杂等手段对其改性。此外，铌基氧化物具有较强的极性和一定的

催化作用，不仅能够吸附多硫化物，有效缓解穿梭效应，还能促进其催化转化，

在锂硫电池中也具有广泛的应用前景。因此为满足动力电池的续航需求，分别

从功率密度和能量密度两个角度展开研究。围绕着铌基氧化物在电化学储能中

的应用，对氧化铌进行了掺杂改性，系统研究了Co的引入对氧化铌电化学储锂

特性的影响，提升锂离子电池的功率密度；并对钛铌氧化物进行了晶态调控，

研究了不同晶态TNO对多硫化物的作用机制，进一步来提升锂硫电池的能量密

度。

采用溶剂热法制备了一系列不同质量分数Co掺杂的NbO。对Co-

250.025

NbO进行SEM、TEM、XRD、XPS等测试，结果表明Co成功掺杂进NbO

2525

的晶格中。通过电化学表征探究了NbO性能提升的原因，GITT测试表明Co

25

的掺杂提高了锂离子的扩散系数，不同扫速的CV测试表明Co-NbO具有

0.02525

较高的赝电容占比，在0.6mVs-1赝电容贡献高达76.3%，EIS测试表明Co的

掺杂能够有效降低电荷传递阻抗R，提高了电池的动力学特性。此外，通过第

ct

一性原理计算对Co的掺杂位点进行了确认，计算了NbO与Co-NbO的态密

25x25

度分布，结果表明Co掺杂引入了电子空穴和“杂质带”，降低了禁带宽度，大

大提高了NbO的电子电导。得益于电子导电性和锂离子扩散系数的提升，Co

25

掺杂大大加快了电化学反应速率。因此，Co-NbO具有优异倍率性能和循

0.02525

环稳定性，在50C超高倍率下具有120.5mAhg-1的高容量，在1C下能发挥

226.3mAhg-1高比容量，循环300次后容量保持率高达92.7%，仍有209.7mAh

g-1的剩余容量。

采用溶剂热法及后退火法合成了钛铌氧化物纳米片（TNO），通过控制退火

的温度对TNO的晶态进行了调控。通过一系列物理表征对不同温度合成的TNO

进行了测试，其中SEM、TEM、AFM及BET结果表明TNO材料为具有多孔结

构的纳米片，比表面积较大，具有丰富的活性位点，有利于多硫化物的吸附，

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此外，TEM和XRD测试结果验证了通过调控退火温度能够合成非晶、非晶与

晶态共存以及晶态三种不同的TNO。通过静态吸附