高中化学人教版23　滴定原理的拓展与应用.DOCXVIP

培优微课滴定原理的拓展与应用

一、氧化还原滴定法

(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性、但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

(2)试剂：常用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

(3)实例

①用酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液

原理：2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。

指示剂及终点判断：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液刚好由无色变浅红色，且半分钟内不变色，说明到达滴定终点。

②用Na2S2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

指示剂及终点判断：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色刚好褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。

1.亚氯酸钠(NaClO2)是重要漂白剂。测定某产品中NaClO2纯度的实验操作如下：准确称取1.00g样品，加入适量蒸馏水和过量的KI晶体，在酸性条件下发生反应：ClOeq\o\al(－,2)＋4I－＋4H＋===2H2O＋2I2＋Cl－。将所得混合液稀释成100mL待测溶液。用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管量取25.00mL待测溶液置于锥形瓶中，加入淀粉溶液作指示剂，用0.5000mol·L－1Na2S2O3标准液滴定(已知：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6))，当锥形瓶内溶液__________________________，即为滴定终点；平行滴定3次，测得消耗标准溶液体积的平均用量为20.00mL。所称取的样品中NaClO2质量的百分含量为________。

答案酸式蓝色恰好变为无色，且30s不变色90.50%

解析该混合溶液是在酸性条件下反应的，则选用酸式滴定管量取待测液；已知反应：ClOeq\o\al(－,2)＋4I－＋4H＋===2H2O＋2I2＋Cl－，用Na2S2O3标准液滴定的原理：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)，滴定终点现象是：蓝色恰好变为无色，且30s不变色；通过测定碘单质的含量来计算NaClO2的含量，由反应的关系式：

，

解得n＝2.5×10－3mol，则100mL样品溶液中的物质的量为2.5×10－3mol×eq\f(100mL,25mL)＝0.01mol，则1.00g样品中NaClO2质量百分含量为eq\f(0.01mol×90.5g/mol,1.00g)×100%＝90.50%。

2.烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

将VL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NOeq\o\al(－,3)，加水稀释至100.00mL。量取20.00mL该溶液，加入V1mLc1mol·L－1FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗V2mL。

回答下列问题：

(1)滴定过程中发生下列反应：

3Fe2＋＋NOeq\o\al(－,3)＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O

Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O

则气样中NOx折合成NO2的含量为________mg·m－3。

(2)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

答案(1)eq\f(23×（c1V1－6c2V2）,3V)×104(2)偏高

解析(1)根据关系式：Cr2Oeq\o\al(2－,7)～6Fe2＋，求得K2Cr2O7标准溶液消耗n(Fe2＋)＝6c2V2×10－3mol；则NOeq\o\al(－,3)消耗n(Fe2＋)＝(c1V1－6c2V2)×10－3mol，根据关系式3Fe2＋～NOeq\o\al(－,3)得n(NOeq\o\al(－,3))＝eq\f(1,3)(c1V1－6c2V2)×10－3mol，n(NOx)＝n(NO2)＝n(NOeq\o\al(－,3))＝eq\f(1,3)(c1V1－6c2V2)×10－3mol，VL气样中含m(NO2)＝eq\f(1,3)(c1V1－6c2V2)×46×eq\f(100,20)mg，所以气样中NO2的含量为eq\f(\f(1,3)（c1V1－6